Elektronen- und Energie-Transfer-Studien in ausgedehnten konjugierten p-Elektronensystemen:
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1.1
1.2
1.3
2.1
2
.
1.1
2
.
1
.
1.1
2
.
1.2
2
.
1
.
2.1
2.2
2
.
2.1
2.3
EINLEITUNG UND PROBLEMSTELLUNG I
ELEKTRONENTRANSFERREAKTIONEN 1
AUSGEDEHNTE KONJUGIERTE FI-ELEKTRONENSYSTEME:
FULLERENE UND
PORPHYRINOIDE SYSTEME 3
ZIELSETZUNG 5
METHODEN UND GRUNDLAGEN 8
ZEITAUFGELOESTE SPEKTROSKOPISCHE METHODEN 8
STRAHLENCHEMISCHE METHODEN 8
PULSRADIOLYTISCHE UV-VIS-NIR SPEKTROPHOTOMETRIE 11
PHOTOCHEMISCHE METHODEN 13
PIKO- / NANOSEKUNDEN AUFGELOESTE BLITZLICHTPHOTOLYSE 17
STEADY-STATE
METHODEN
18
Y-RADIOLYSE 18
SYNTHESEN UND MATERIALIEN 18
3
ERGEBNISSE UND DISKUSSIONEN
3.1
3.1.1
3.1.1.1
3.1.1.1.1
3.1.1.1.2
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3.1.1.1.2.2
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3.1.1.2.1
3.1.1.2.1.1
3.1.1.2.1.2
3.1.1.2.1.2.1
INTER- / BIMOLEKULARE TRANSFER REAKTIONEN
FULLERENE
C
6O, C70, C76, C78 UND CG4
REINE FULLERENE IN HOMOGENEN SYSTEMEN
REINE FULLERENE IN HETEROGENEN WIRT-GAST STRUKTUREN
Y-CYCLODEXTRIN
CALIX[8]ARENE
TENSIDE UND DOPPELSCHICHTMEMBRANEN
FUNKTIONALISIERTE FULLERENDERIVATE
FULLERENADDUKTE MIT ELEKTRO- UND PHOTOINAKTIVEN GRUPPEN
METHANOFULLERENE (CYCLOPROPYLDERIVATE)
PYRROLIDINOFULLERENE (PYRROLIDINDERIVATE)
DIASTEREOISOMERE
20
20
20
23
23
28
29
32
33
37
40
41
48
50
1
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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INHALTSVERZEICHNIS
3.1.1.2.1.3 AZIRIDINFULLERENE 51
3.1.1.2.2 FULLERENADDUKTE MIT HYDROPHILEN GRUPPEN 56
3.1.1.2.2.1 FULLERENADDUKTE IN HOMOGENEN SYSTEMEN 56
3.1.1.2.2.1.1 MONOADDUKTE 56
3.1.1.2.2.1.2 MEHRFACHADDUKTE 61
3.1.1.2.2.2 FULLERENADDUKTE IN HETEROGENEN STRUKTUREN 68
3.1.1.2.2.2.1 Y-CYCLODEXTRIN UND TENSIDE 68
3.1.1.2.2.2.2 DOPPELSCHICHTMEMBRANEN 69
3.1.2 PORPHYRINOIDE SYSTEME 74
3.1.2.1 METALLOPORPHYRINE 75
3.1.2.2 METALLOPORPHYCENE 79
3.1.2.3 METALLOCORRPHYCENE 80
3.1.2.4 METALLOTEXAPHYRINE 82
3.1.2.4.1 METALLOTEXAPHYRINE ALS STRAHLENSENSIBILISATOREN 84
3.1.3 ELEKTRONEN-TRANSFER ZWISCHEN FULLERENEN UND PORPHYRINOIDEN
SYSTEMEN 90
3.1.3.1 ELEKTRONEN-TRANSFER IN APROTISCHEM MEDIUM 90
3.1.3.2 ELEKTRONEN-TRANSFER IN PROTISCHEN MEDIUM 92
3.1.4 ELEKTRONEN-TRANSFER ZWISCHEN FULLERENEN UND ARENEN MIT
PARABOLISCHEM 95
MARCUS-VERLAUF
3.1.5 CHARGE-TRANSFER KOMPLEXE 99
3.2 INTRA-/ UNIMOLEKULARE TRANSFERREAKTIONEN 101
3.2.1 UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR FULLERENDIADEN 102
3.2.1.1 FULLERENE ALS PHOTOREZEPTOREN UND ELEKTRONENAKZEPTOREN 103
3.2.1.1.1 FLEXIBEL UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR FERROCEN DIADEN 103
3.2.1.1.2 STARR UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR FERROCEN DIADEN 106
3.2.1.1.3 FERROCEN ENTHALTENDE PEPTIDHELIX 108
3.2.1.1.4 ANILIN ALS ELEKTRONENDONOR 111
3.2.1.2 FULLERENE ALS ELEKTRONENAKZEPTOREN 115
3.2.1.2.1 RUTHENIUM-(II)-KOMPLEXE ALS PHOTOREZEPTOREN 115
3.2.1.2.1.1 FLEXIBEL UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR DIADEN 115
3.2.1.2.1.2 STARR UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR DIADEN 117
II
INHALTSVERZEICHNIS
3.2.1.2.1.3 DONOR-AKZEPTOR DIADE MIT PEPTIDSPACER 120
3.2.1.2.1.4 DOPPELSCHICHTMEMBRANEN 123
3.2.1.2.2 RUTHENIUM-(II)-PORPHYRINE ALS PHOTOREZEPTOREN 126
3.2.1.2.3 SYNTHETISCHE FARBSTOFFPIGMENTE ALS PHOTOREZEPTOREN 130
3.2.1.3 FULLERENE ALS ENERGIEAKZEPTOREN 134
3.2.1.3.1 DINUKLEARE RUTHENIUM-(II)-KOMPLEXE 134
3.2.1.3.2 PYRAZINE 136
3.2.2 KOVALENT UEBERBRUECKTE DONOR-AKZEPTOR FULLERENTRIADEN 140
3.2.2.1 FULLERENE ALS ELEKTRONENAKZEPTOREN IN RUTHENIUM-(II)-KOMPLEXEN
141
4 ZUSAMMENFASSUNG 145
5 AUSBLICK 156
6 TABELLARISCHER ANHANG
159
7
GRAPHISCHER ANHANG
168
8 VERZEICHNIS DER ABKUERZUNGEN 188
9 LITERATURVERZEICHNIS
190
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