Matrixspektroskopische Untersuchungen zur Oxidation und Photochemie von Kumulenen und zur Darstellung von Oxyallyldiradikalen:
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Veröffentlicht: |
1998
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INHALT
1.
EINFUEHRUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
2.
ZUSAMMENFASSUNG
4
2.1
REAKTION
VON
ATOMAREM
SAUERSTOFF
O
(
3
P)
MIT
BUTANEN
6
4
2.2 REAKTION
VON
ATOMAREM
SAUERSTOFF
O
(*D)
MIT
DIMETHYLETHER
1
6
2.3
PHOTOCHEMIE
AUF
DER
CAE-POTENTIALHYPERFLAECHE
6
2.4
PHOTOCHEMIE
VON
ALLEREN
8
2.5
OXYALLYL
UND
TETRAMETHYLOXYALLYLDIRADIKAL
9
3.
GRUNDLAGEN
13
3.1
ERZEUGUNG
VON
ATOMAREM
SAUERSTOFF
IN
KYROGENEN
MATRIZES
13
3.2
CAE-POTENTIALHYPERFLAECHE
16
3.3
1,3-DIRADIKALE
18
3.4
MATRIXISOLATIONSTECHNIK
20
3.5
AB
INITIO
RECHNUNGEN
21
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
23
4.1
REAKTION
VON
ATOMAREM
SAUERSTOFF
O
(
3
P)
MIT
BUTARIEN
6
23
4.1.1
EINLEITUNG
23
4.1.2
OXIDATION
VON
BUTARIEN
6
27
4.1.3
DISKUSSION
36
4.2
REAKTION
VON
ATOMAREM
SAUERSTOFF
O
(
'
D)
MIT
DIMETHYLETHER
1
47
4.2.1
EINLEITUNG
47
4.2.2
OXIDATION
VON
DIMETHYLETHER
1
49
4.2.3
DISKUSSION
58
4.3
PHOTOCHEMIE
AUF
DER
CAE-POTENTIALHYPERFLAECHE
64
4
3.1
EINLEITUNG
64
4.3
2
PHOTOLYSE
VON
BUTARIEN
6
67
4.3.3
DISKUSSION
73
4.4
PHOTOCHEMIE
VON
ALLENEN
82
4.4.1
EINLEITUNG
82
4.4.2
PHOTOLYSE
VON
1,2-PROPADIEN
30
86
4.4.3
PHOTOLYSE
VON
1,3-DIMETHYLALLEN
51
88
4.4.4
DISKUSSION
91
4.5
DARSTELLUNG
VON
OXYALLYLDIRADIKALEN
IN
KYROGENEN
MATRICES
95
4.5.1
EINLEITUNG
95
4.5.2
OXYALLYLDIRADIKAL
C3H4O
97
4.5.2.1
GEPULSTE
BLITZPYROLYSE
VON
1,3-DIBROM-PROPANON
75
97
4.5.2.2
PHOTOLYSE
VON
1,3-DIBROM-PROPANON
75
100
4.5.2.3
PHOTOLYSE
VON
1,3-DIIOD-PROPANON
84
104
4.5.2
4DISSKUSSION
107
4.5.3
TETRAMETHYLOXYALLYLDIRADIKAL
115
4.5.3.1
EINLEITUNG
115
4.5.3.2
BLITZPYROLYSE
VON
2,4-DIBROMO-2,4-DIMETHYL-3-PENTANON
87
118
4.5.3.3
BLITZPYROLYSE
VON
18
O-2,4-DIBROMO-2,4-DIMETHYL-3-PENTANON
87
124
4.5.3.4
BLITZPYROLYSE
VON
DIBROMOKETON
87
AM
MASSENSPEKTROMETER
125
4.5.3.5
BLITZPYROLYSE
VON
TETRAMETHYL-3,5-4H-PYRAZOL-4-ON
91
126
4.5.3.6
BLITZPYROLYSE
VON
TETRAMETHYL-L,3-CYCLOBUTADION
97
134
4.5.3.7
PHOTOLYSE
VON
TETRAMETHYL-3,5-4H-PYRAZOL-4-ON
91
136
4.5.3.8
PHOTOLYSE
VON
TETRAMETHYL-L,3-CYCLOBUTADION
97
142
4.5.3.9
OXIDATION
VON
TETRAMETHYLALLEN
102
MIT
ATOMAREM
SAUERSTOFF
143
4.5.3.10
DISSKUSSION
145
5.
PRAEPARATIVER
TEIL
UND
MATRIXSPEKTROSKOPISCHE
DATEN
151
5.1
SYNTHESEN
151
5.2
MATRIXSPEKTROSKOPISCHE
DATEN
153
6.
ALLGEMEINE
ARBEITSMETHODEN
157
6.1
INSTRUMENTELLE
ANALYTIK
157
6.2
MATRIXISOLATIOSSPEKTROSKOPIE
158
6.2.1
AUFBAU
DER
MATRIXAPPARATUR
158
6.2.2
DEPOSITIONSBEDINGUNGEN
158
6.2.3
IR
UND
UV-SPEKTROMETER
159
6.2.4
LICHTQUELLEN
UND
FILTER
159
6.2.5
QUANTENMECHANISCHE
RECHNUNGEN
159
6.2.6
PULSPYROLYSE
160
6.2.7
OZONDARSTELLUNG
160
6.2.8
MIKROWELLENTECHNIK
160
7.
ANHANG
161
7.1
MATRIXSPEKTREN
161
7.2
QUANTENMECHANISCHE
RECHNUNGEN
(GAUSSIAN
94)
175
7.2.1
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.1
175
7.2.2
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.2
184
7.2.3
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.3
191
7.2.4
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.4
197
7.2.5.1
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.5.1
202
7.2.5.2
RECHNUNGEN
ZUM
KAPITEL
4.5.2
208
8.
LITERATURVERZEICHNIS
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