Elektrophile und nukleophile Reaktionen des Aza-closo-dodecaborans:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
1999
|
Ausgabe: | Als Ms. gedr. |
Schriftenreihe: | Berichte aus der Chemie
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 1998 |
Beschreibung: | 105 S. graph. Darst. |
ISBN: | 3826549716 |
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INHALT
A
EINLEITUNG
1
B
ALLGEMEINER
TEIL
9
1
ELEKTROPHILE
SUBSTITUTION
AM
AZA-CTOSO-DODECABORAN-GERUST
9
1.1
BROMIERUNG
9
1.1.1
BROMIERUNG
IN
BROM
9
1.1.2
BROMIERUNG
IN
METHYLENBROMID
14
1.2
LODIERUNG
16
1.2.1
LODIERUNG
MIT
LOD
16
1.2.2
LODIERUNG
MIT
LODCHLORID
17
1.3
METHYLIERUNG
18
1.3.1
DIE
SECHSFACHE
METHYLIERUNG
VON
MENB
N
H
U
18
1.3.2
VONMENBNH
5
ME
6
ZUMENB
U
H
S
ME
5
(OTRF)
19
1.3.3
METHYLIERUNG
VON
PHNBUHN
22
1.4
ZUSAMMENFASSENDE
DISKUSSION
DER
UMSETZUNGEN
VON
RNB)
JH)
[
MIT
ELEKTROPHILEN
22
2
NUKLEOPHILE
OEFFNUNG
DES
AZA-C/ORO-DODECABORAN-GERIISTS
23
2.1
ADDITION
TERTIAERER
AMINE
24
2.1.1
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
ADDUKTE
25
2.1.2
STRUKTUR
VON
PHNB
11
H
11
(NET
3
)
IM
KRISTALL
25
2.2
ADDITION
VON
ANIONISCHEN
BASEN
27
2.2.1
ADDITION
VON
CHLORID,
BROMID,
AZID
UND
HYDROXID
27
2.2.2
ADDITION
VON
PRIMAEREN
UND
SEKUNDAEREN
AMINEN
IM
UEBERSCHUSS
28
2.2.3
THERMISCHE
STABILITAET
VON
[BUNH3][MENB
U
H
N
(BUNH)]
30
2.2.4
ADDITION
DER
METALLORGANISCHE
BASE
NA[FECP(CO)2]
30
2.3
REDUKTIONSVERSUCHE
MIT
LI,
NA
UND
NA/K-LEGIERUNG
32
2.4
ADDITION
VON
AMINEN
IM
VERHAELTNIS
1:1
33
2.4.1
ADDITION
VON
ET
2
NH
IM
VERHAELTNIS
1
:
1
33
2.4.2
ADDITION
VON
FBUNH
2
IM
VERHAELTNIS
1:1
37
2.4.3
ADDITION
VON
PYRIDIN
IM
VERHAELTNIS
1:1
39
2.5
LIGANDENAUSTAUSCHREAKTIONEN
41
2.5.1
AUSTAUSCH
AM
NWO-NB,[-GERUEST
(C[-TYP)
42
2.5.2
AUSTAUSCH
AM
MIDO-NBI
[-GERUEST
(C
S
-TYP)
43
2.6
OEFFIIUNGSREAKTIONEN
SUBSTITUIERTER
RNBNHN-DERIVATEN
44
2.6.1
OEFFNUNG
VON
[NET
2
(CH
2
CH
2
)BH
2
]NB
[
,H
10
44
2.6.2
OEFFNUNG
VONMENB
11
H
10
BR
46
2.6.3
OEFFNUNG
VON
MENB
N
H
10
I
47
2.6.4
OEFFNUNG
VON
RNBUHJMEJ^TRF)
48
2.7
MECHANISMUS
DER
OEFFHUNGSREAKTION
50
C
ZUSAMMENFASSUNG
53
D
EXPERIMENTELLER
TEIL
58
1
ALLGEMEINES
58
1.1
ARBEITSTECHNIK
UND
ANALYTIK
58
1.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
59
2
ELEKTROPHILE
SUBSTITUTION
AM
AZA-C/OSO-DODECABORAN-GERUEST
59
2.1
BROMIERUNG
59
2.1.1
DARSTELLUNG
VON
12-BROM-L-METHYLAZA-CZOSO-DODECABORAN
1
59
2.1.2
DARSTELLUNG
VON
7,1
2-DIBROM-L-METHYLAZA-CZOSO-DODECABORAN
2
60
2.1.3
DARSTELLUNG
VON
12-BROM-AZA-C/OSO-DODECABORAN
3
60
2.1.4
DARSTELLUNG
VON
7,8,
12-TRIBROM-L-METHYLAZA-CZOSO-DODECABORAN
4
61
2.2
LODIERUNG
61
2.2.1
DARSTELLUNG
VON
1
2-IOD
1
-METHYLAZA-CZO
JO-DODECABORAN
5
MIT
LOD
61
2.2.2
DARSTELLUNG
VON
12-IOD-AZA-CZOSO-DODECABORAN
7
62
2.2.3
DARSTELLUNG
VON
12-LOD-L-METHYLAZA-C/OSO-DODECABORAN5MITLODCHLORID
62
2.3
METHYLIERUNG
63
2.3.1
DARSTELLUNG
VON
1,7,8,9,10,11,1
2-HEPTAMETHYLAZA-CZOSO-DODECABORAN
8
63
2.3.2
DARSTELLUNG
VON
1,7,8,9,10,11-HEXAMETHYL-12-(TRIFLUORMETHYLSULFONYL)AZA-C/ORO
DODECABORAN
9
63
2.3.3
DARSTELLUNG
VON
1,7,8,9,10,1
L-PENTAMETHYL-L-PHENYL-12-(TRIFLUORMETHYLSULFONYL)
AZA-CZOSO-DODECABORAN
10
64
3
NUKLEOPHILE
OEFFNUNG
DES
AZA-C/OSO-DODECABORAN-GERUESTS
65
3.1
ADDITION
TERTIAERER
AMINE
65
3.1.1
ADDITION
VON
TRIMETHYLAMIN
65
3.1.2
ADDITION
VON
TRIETHYLAMIN
65
3.2
ADDITION
VON
ANIONISCHEN
BASEN
66
3.2.1
ADDITION
VON
CHLORID
66
3.2.2
ADDITION
VON
BROMID
67
3.2.3
ADDITION
VON
AZID
67
3.2.4
ADDITION
VON
HYDROXID
68
3.2.5
ADDITION
MIT
BUNH
2
IM
UEBERSCHUSS
68
3.2.6
ADDITION
MIT
ZBUNH
2
I
UEBERSCHUSS
69
3.2.7
ADDITION
MIT
ET
2
NH
IM
UEBERSCHUSS
69
3.2.8
ADDITION
DER
METALLORGANISCHE
BASE
NA[FECP(CO)
2
]
72
3.3
REDUKTIONSVERSUCHE
MIT
LI,
NA
UND
NA/K-LEGIERUNG
73
3.4
ADDITION
VON
AMINEN
IM
VERHAELTNIS
1
:
1
73
3.4.1
ADDITION
VON
ET
2
NH
IM
VERHAELTNIS
1
:
1
73
3.4.2
ADDITION
VON
/BUNH
2
IM
VERHAELTNIS
1:1
76
3.4.3
ADDITION
VON
PYRIDIN
IM
VERHAELTNIS
1:1
77
3.5
LIGANDENAUSTAUSCHREAKTIONEN
78
3.5.1
AUSTAUSCH
AM
NMO-NBJJ-GERUEST
(C,-TYP)
78
3.5.1A
VERSUCH
ZUR
UMSETZUNG
VON
PHNB
11
H
11
(NME
3
)
MIT
[N(PPH
3
)
2
]CL
78
3.5.1B
REAKTION
VON
PHNBNHUCNMEJ)
MIT
KOH
78
3.5.1C
REAKTION
VON
PHNBUHNCNMEJ)
MIT
HNET
2
78
3.5.2
AUSTAUSCH
AM
NIDO-NB]
R
GERUEST
(CJ-TYP)
80
3.5.2A
VERSUCH
ZUR
UMSETZUNG
VONNET
4
[PHNB
11
H
LL
BR]
MIT
LIME
80
3.5.2B
REAKTION
VON
NET
4
[PHNB
LL
H
11
BR]
MIT
KOH
80
3.5.2C
REAKTION
VONNET
4
[PHNB
11
H
11
BR]
MITNET
3
80
3.6
OEFFNUNGSREAKTIONEN
SUBSTITUIERTER
RNB
N
H
IR
DERIVATE
81
3.6.1
OEFFNUNG
VON
[NET
2
(CH
2
CH
2
)BH
2
]NB
H
H
10
81
3.6.1A
VERSUCH
ZUR
UMSETZUNG
VON
[NET
2
(CH
2
CH
2
)BH
2
]NB
N
H
10
MIT
[NETJBR
81
3.6.1B
OEFFNUNG
VON
[NET
2
(CH
2
CH
2
)BH
2
]NB
N
H
10
MIT
RBUNH
2
81
3.6.1C
OEFFNUNG
VON
[NET
2
(CH
2
CH
2
)BH
2
]NB
H
HI
0
MIT
MEOH
82
3.6.2
OEFFNUNG
VON
MENB]
]H
10
BR
MIT
NET
3
82
3.6.3
OEFFNUNG
VON
MENB]
]H
10
I
83
3.6.3A
OEFFNUNG
VON
MENBUH^JF
MIT
LIME
83
3.6.3B
OEFFNUNG
VON
MENB
N
H
L0
I
MIT
NET
3
83
3.6.4
OEFFNUNG
VON
RNB]]H
5
ME5(OTRF)
84
3.6.4A
OEFFNUNG
VON
PHNBUHJMESFOTRF)
MIT
H
2
O
84
3.6.4B
OEFFNUNG
VON
MENB
11
H
5
ME
5
(OTRF)
MIT
NET
3
84
E
ANHANG
ZUR
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
86
F
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102 |
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