Redoxaktive Farbstoffe mit nichtlinearen optischen Eigenschaften:
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
UND
ZIELSETZUNG
1
2
HAUPTTEIL
8
2.1
EINFUEHRUNG
IN
NICHTLINEARE
OPTISCHE
PROZESSE
8
2.1.1
MIKROSKOPISCHE
DEUTUNG
DER
WECHSELWIRKUNG
VON
LICHT
MIT
MATERIE
8
2.1.2
MAKROSKOPISCHE
BESCHREIBUNG
DER
POLARISATION
11
2.1.3
NICHTZENTROSYMMETRIE
ALS
NOTWENDIGE
VORAUSSETZUNG
FUER
NLO
EFFEKTE
12
2.1.4
QUANTENCHEMISCHE
BESCHREIBUNG
VON
NLO-PROZESSEN
13
2.1.5
ZUSAMMENHANG
ZWISCHEN
DER
POLARITAET,
UEBERGANGSDIPOLMOMENTEN
UND
HYPERPOLARISIERBARKEITEN
15
2.1.6
UEBERSICHT
UEBER
NLO-CHROMOPHORE
18
2.1.6.1
LINEARE
SYSTEME
18
2.1.6.2
METALLORGANISCHE
VERBINDUNGEN
20
2.1.6.3
ZWEIDIMENSIONALE
NLO-CHROMOPHORE
21
2.1.6.3.1
TRANSPARENTE
MOLEKUELE
MIT
C2
V
-SYMMETRIE
21
2.1.6.3.2
OKTUPOLARE
MOLEKUELE
22
2.1.6.4
OPEN-SHELL-MOLEKUELE:
DIE
HYPERPOLARISIERBARKEIT
VON
RADIKALEN
25
2.2
VERWENDETE
METHODEN
26
2.3
EISEN-TZ-AREN-TF-CYCLOPENTADIENYL-KOMPLEXE
29
2.3.1
EINFUEHRUNG
29
2.3.2
SYNTHESE
DER
EISEN-T]
6
-AREN-TJ
J
-CYCLOPENTADIENYL-KOMPLEXE
29
2.3.3
ROENTGENSTRUKTUR
VON
4
34
2.3.4
OPTISCHE
EIGENSCHAFTEN
DER
EISEN-AREN-CP
+
-KOMPLEXE
4,6
UND
7
36
2.3.4.1
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
36
2.3.4.2
NICHTLINEARE
OPTISCHE
EIGENSCHAFTEN
38
2.3.4.3
BERECHNUNG
DER
LINEAREN
UND
NICHTLINEAREN
OPTISCHEN
EIGENSCHAFTEN
MIT
DER
INDO/S-METHODE
38
2.3.4.4
ZUSAMMENFASSENDE
DISKUSSION
DER
OPTISCHEN
EIGENSCHAFTEN
VON
4,
6
UND
7
40
2.3.5
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
EISEN-AREN-CP
+
-KOMPLEXE
4,6
UND
7
41
2.3.5.1
ERGEBNISSE
41
2.3.5.2
DISKUSSION
DER
REDOXEIGENSCHAFTEN
44
2.3.5.3
SPEKTROELEKTROCHEMIE
VON
7
47
2.3.6
ZUSAMMENFASUNG
48
2.4
SYNTHESE
50
2.4.1
EINFUEHRUNG
50
2.4.2
SYNTHESE
DER
TRICYANOVINYL-SUBSTITUIERTEN
TRIPHENYLAMINE
11,19,20
UND
21
51
2.4.3
SYNTHESE
DER
ALKINE
54
2.4.3.1
SYNTHESE
DER
ZENTRALEN
VERBINDUNG
24:
KNUEPFUNG
DER
ERSTEN
ACETYLENBINDUNG
55
2.4.3.2
KNUEPFUNG
DER
ZWEITEN
ACETYLENBINDUNG
56
2.4.4
WEITERE
DERIVATISIERUNGEN
58
2.4.4.1
SYNTHESE
DER
DI
UND
TRICYANOVINYL-VERBINDUNG
29
UND
30
58
2.4.4.2
SYNTHESE
DER
PYRIDINIUM-VERBINDUNGEN
35
UND
36
59
2.4.5
VERSUCHTE
CHINON-KUPPLUNGEN
60
INHALTSVERZEICHNIS
2.5
OPTISCHE
EIGENSCHAFTEN
DER
NEUTRALEN
TRIPHENYLAMINE
61
2.5.1
UV/VIS-SPEKTREN
DER
TRICYANOVINYL-SUBSTITUIERTEN
TRIPHENYLAMINE
11,
19,
20
UND
21
61
2.5.2
DAS
SOLVATOCHROME
VERHALTEN
DER
OKTUPOLAREN
VERBINDUNG
21
65
2.5.3
BERECHNUNG
DER
ELEKTRONISCHEN
KOPPLUNG
MIT
SEMIEMPIRISCHEN
METHODEN
68
2.5.4
ANWENDUNG
DER
EXCITON-COUPLING-THEORIE
AUF
VERBINDUNG
21
69
2.5.4.1
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
69
2.5.4.2
BERECHNUNG
DER
KOPPLUNGSENERGIE
VAB
FUER
21
71
2.5.5
NICHTLINEARE
OPTISCHE
EIGENSCHAFTEN
DER
TRIPHENYLAMINE
11
UND
21
72
2.5.5.1
ALLGEMEINES
72
2.5.5.2
ERGEBNISSE
73
2.5.5.3
VERGLEICH
DER
HYPERPOLARISIERBARKEIT
VON
DIPHENYLAMINO
UND
DIALKYLAMINO-GRUPPEN
74
2.5.6
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
DER
ALKIN-DERIVATE
75
2.5.6.1
UV/VIS-SPEKTREN
DER
TRICYANOVINYL-VERBINDUNGEN
29
UND
30
75
2.5.OE.2
UV/VIS-SPEKTREN
DER
ALDEHYDE
25
UND
26
SOWIE
DIE
DICYANOVINYL
VERBINDUNGEN
27
UND
28
76
2.5.6.3
UV/VIS-SPEKTREN
DER
PYRIDINIUM-VERBINDUNGEN
35
UND
36
77
2.5.6.4
UV/VIS-SPEKTREN
DER
NITRO-VERBINDUNGEN
31
UND
32
78
2.5.7
VERGLEICH
DER
ABSORPTIONSMAXIMA
DER
EIN
UND
DREIFLUEGLIGEN
ALKIN-DERIVATE
79
2.5.8
SEMIEMPIRISCHE
BERECHNUNGEN
ZU
DEN
ALKIN-DERIVATEN
83
2.5.8.1
GEOMETRIEN
84
2.5.8.2
BERECHNETE
UV/VIS-SPEKTREN
DER
ALKIN-DERIVATE
84
2.5.9
NICHTLINEARE
OPTISCHEN
EIGENSCHAFTEN
DER
ALKIN-DERIVATE
30,
35
UND
36
86
2.5.9.1
HRS-MESSUNG
AN
35
UND
36
86
2.5.9.2
ELEKTROOPTISCHE
MESSUNG
AN
30
UND
11
87
2.5.10
ZUSAMMENFASSUNG
87
2.6
EIGENSCHAFTEN
DER
TRIPHENYLAMINE
NACH
REDOXPROZESSEN
89
2.6.1
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
REDUKTIONEN
DER
TRIARYLAMINE
11,19,20
UND
21
89
2.6.2
STRUKTUR
UND
EIGENSCHAFTEN
DER
RADIKALANIONEN
DER
VERBINDUNGEN
19,
20
UND
21
92
2.6.2.1
METHODIK
93
2.6.2.2
GEOMETRIEN
DER
NEUTRALSPEZIES
93
2.6.2.3
BERECHNETE
GEOMETRIEN
DER
ANIONEN
VON
21
94
2.6.2.4
BERECHNETE
GEOMETRIEN
DER
ANIONEN
VON
20
96
2.6.2.5
KOPPLUNGEN
UND
SPINZUSTAENDE
DER
ANIONEN
VON
20
UND
21
97
2.6.3
IN-SITU
ESR-SPEKTROSKOPIE
DER
VERBINDUNGEN
11,20
UND
21
100
2.6.4
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
REDUKTIONEN
VON
11,12,19,20
UND
21
SOWIE
EXEMPLARISCHE
AMI-BERECHNETE
UV/VIS-SPEKTREN
105
2.6.4.1
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
REDUKTIONEN
VON
11
UND
12
105
2.6.4.2
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
REDUKTIONEN
VON
19
UND
20
108
2.6.4.3
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
REDUKTIONEN
VON
21
111
2.6.5
DIE
INTERVALENZ-CHARGE-TRANSFER-UEBERGAENGE
DER
TRIPHENYLAMINE
19,20
UND
21
116
2.6.5.1
BERECHNUNG
DER
ELEKTRONISCHEN
KOPPLUNG
NACH
HUSH
116
2.6.5.2
BERECHNUNG
DER
INNEREN
REORGANISATIONSENERGIE
NACH
NELSEN
118
INHALTSVERZEICHNIS
2.6.5.3
ABSCHAETZUNG
DER
KOPPLUNGSENERGIE
V
AUFGRUND
DER
INNEREN
REORGANISATIONSENERGIE
120
2.6.6
FT-IR-SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
VERBINDUNGEN
11
UND
19
121
2.6.6.1
REDUKTION
DER
VERBINDUNG
11
121
2.6.6.2
REDUKTION
DER
VERBINDUNG
19
122
2.6.7
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
REDUKTIONEN
DER
ALKIN-DERIVATE
123
2.6.7.1
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
REDUKTIONEN
DER
TRICYANOVINYL
VERBINDUNGEN
29
UND
30
123
2.6.7.2
REDUKTION
DER
NITROVERBINDUNGEN
31
UND
32
124
2.6.7.3
REDUKTION
DER
PYRIDINIUM-VERBINDUNGEN
35
UND
36
125
2.6.8
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
REDUKTIONEN
126
2.6.8.1
REDUKTION
VON
29
UND
30
127
2.6.8.2
REDUKTION
VON
31
128
2.6.8.3
FT-IR-SPEKTROELEKTROCHEMIE
VON
VERBINDUNG
30
130
2.6.9
CYCLOVOLTAMMOGRAMME
DER
OXIDATIONEN
DER
TRIPHENYLAMINE
131
2.6.10
SPEKTROELEKTROCHEMIE
DER
OXIDATIONEN
132
3
EXPERIMENTELLER
TEIL
136
3.1
ALLGEMEINES
136
3.2
SYNTHESEN
137
4
FORMELTAFEL
159
5
ZUSAMMENFASSUNG
161 |
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spellingShingle | Gaschler, Wolfgang Redoxaktive Farbstoffe mit nichtlinearen optischen Eigenschaften Redoxsystem (DE-588)4177304-4 gnd Chemische Synthese (DE-588)4133806-6 gnd Nichtlineare Optik (DE-588)4042096-6 gnd Farbstoff (DE-588)4016465-2 gnd |
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