Chemie des Dodecahedrans: (Per)-Funktionalisierungen, Homologisierungen, Eliminierungen, das kleinste Fulleren-C 20
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1997
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Beschreibung: | Freiburg im Breisgau, Univ., Diss., 1997 |
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
I.
ALLGEMEINER
TEIL
1
1.
EINLEITUNG
1
2.
WEGE
ZU
DODECAHEDRANEN
7
2.1.
DIE
PAQUETTE
SYNTHESE
7
2.2.
[1.1.1.1
]-PAGODANE
7
2.2.1.
DAS
PAGODAN-DODECAHEDRAN
KONZEPT
8
2.2.2.
DIE
S
N
2
(NEU)-ROUTEN
10
-
S
N
2
(NEU
1)-ROUTE
10
-
S
N
2
(NEU2)-ROUTE
12
2.2.3.
ESTER
ABBAU
ZUM
DODECAHEDRAN
1
14
2.3.
ALDOL-ROUTE
15
2.4.
LITERATUR
18
3.
FUNKTIONALISIERUNGEN
AM
DODECAHEDRANGERUEST
20
3.1.
EIGENSCHAFTEN
VON
DODECAHEDRAN
1
20
3.2.
ENDOHEDRALE
DODECAHEDRANE
21
3.3.
FUNKTIONALISIERUNG
UEBER
DAS
DODECAHEDRYL-KATION
23
3.4.
DAS
DODECAHEDRYL-RADIKAL
26
3.5.
DAS
DODECAHEDRYL-ANION
30
3.6.
SYNTHESE
UNSYMMETRISCH
1
,6-DISUBSTITUIERTER
DODECAHEDRANE
31
3.6.1.
SYNTHESE
EINES
LOESLICHEN
DIMERS
31
3.6.2.
SYNTHESE
ENES
LOESLICHEN
THIOETHERS
34
3.7.
RADIKALISCHE
SUBSTITUTION
UNTER
STERISCHER
STEUERUNG
3.7.1.
MEHRFACHFUNKTIONALISIERUNGEN
AN
C)
2
36
37
INHALTSVERZEICHNIS
3.7.2.
RADIKALISCHE
MEHRFACHFIMKTIONALISIERUNGEN
AN
DODECAHEDRAN
1
38
3.7.3.
BROMIERUNG
VON
DODECAHEDRAN
1
39
3.7.4.
LODIERUNG
VON
DODECAHEDRAN
1
42
3.8.
DEHYDRIERUNG
AN
1
ALS
MOEGLICHKEIT
ZUR
MEHRFACHFUNKTIONALISIERUNG
43
3.9.
LITERATUR
49
4.
PERFUNKTIONALISIERUNGEN
51
4.1.
ALLGEMEINES
51
4.2.
MASSENSPEKTROMETRIE
51
4.3.
POLYHYDROXYLIERUNGEN
AM
DODECAHEDRAN
1
52
4.3.1.
MIT
DMDO
56
4.3.2.
MIT
TFMDO
56
4.3.3.
MIT
OXAZIRIDIN
58
4.4.
SYNTHESE
VON
PERFLUORDODECAHEDRAN
120
62
4.5.
CHLORIERUNGEN
VON
DODECAHEDRAN
1
68
4.5.1
CHLORIERUNG
BEI
RAUMTEMPERATUR
68
4.5.2.
CHLORIERUNG
IN
ELEMENTAREM
CHLOR
70
4.5.3.
PERCHLORDODECAHEDRAN
121
72
4.6.
SYNTHESE
HOCHBROMIERTER
DODECAHEDRA(E)NE
75
4.7.
LITERATUR
78
5.
UNGESAETTIGTE
DODECAHEDRANE
80
5.1.
EIGENSCHAFTEN
GESPANNTER
DOPPELBINDUNGEN
80
5.1.1.
DEFINITION
DES
PYRAMIDALISIERUNGSWINKELS
80
5.1.2.
DEFINITION
DER
OLEFINSPANNUNG
82
5.1.3.
VERGLEICH
DER
DODECAHEDRENE
4,5,34,35
MIT
TRICYCLODECEN
149
83
5.2.
SYNTHESE
VON
UNGESAETTIGTEN
DODECAHEDRANEN
85
5.2.1.
L,6-DODECAHEDREN-DIESTER35
85
5.2.2.
DODECAHEDREN
4
85
5.2.3.
1,6-DODECAHEDRADIEN-DIESTER
34
87
5.2.4.
FVP
ZUM
DODECAHEDRADIEN
5
88
5.2.5.
A-DIMETHOXYDIEN
156
89
5.3.
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
UNGESAETTIGTER
DODECAHEDRANE
91
5.3.1.
ERSTE
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
VON
35
92
5.3.2.
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
VON
TETRAFIINKTIONALISIERTEN
DODECAHEDRENEN
92
INHALTSVERZEICHNIS
5.3.3.
KRISTALLISATIONSTIPS
95
5.3.4.
ROENTGENSTRUKTUR
DES
DODECAHEDRENDIESTERS
35
96
5.3.5.
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
AM
1
,6-DODECAHEDRADIEN-DIESTER
34
97
5.4.
YYDIMERISIERUNGEN
"
,
YYTRIMERISIERUNGEN
"
UND
YYOLIGOMERISIERUNGEN
"
99
5.4.1.
THERMISCHE
REAKTION
VON
DODECAHEDREN
4
101
5.4.2.
DIMERISIERUNG
VON
1
,6-DODECAHEDREN-DIESTER
35
IN
LOESUNG
103
5.4.3.
PHOTOCHEMIE
MIT
DODECAHEDREN
4
104
5.5.
SYNTHESE
EINES
EINHEITLICHEN
YYTRIMERS
"
106
5.5.1.
PHOTOCHEMISCHE
UMSETZUNG
VON
34
MIT
35
106
5.5.2.
THERMISCHE
UMSETZUNG
VON
4
MIT
34
107
5.6.
(CYCLO)ADDITIONEN
AN
DODECAHEDREN
4
108
5.6.1.
[2+4]-(CYCLO)ADDITIONEN
MIT
ELEKTRONENREICHEN
DIENEN
109
5.6.2.
REAKTIONEN
MIT
TETRAZINEN
110
5.6.3.
[2+2]-(CYCLO)ADDITIONEN
VON
4
UND
35
MIT
C
2
112
5.6.4.
ADDITION
VON
SCHWEFEL
AN
DODECAHEDRENE
114
5.7.
ADDITION
VON
HALOGENEN
AN
DODECAHEDREN
4
116
5.7.1.
BROMIERUNG
VON
DODECAHEDREN
4
116
5.7.2.
LODIERUNG
VON
DODECAHEDREN
4
121
5.8.
OXIDATION
VON
DODECAHEDREN
4
122
5.9.
HOEHER
UNGESAETTIGTE
DODECAHEDRANE
124
5.9.1.
DASTRIEN6
124
5.9.2.
IN-SITU-GENERIERUNG
ISOMERER
TETRAENE
129
5.10.
LITERATUR
132
6.
C20
-
DAS
KLEINSTMOEGLICHE
FULLER
EN
3
135
6.1.
ALLGEMEINE
EINFUEHRUNG
135
6.2.
MASSENSPEKTROMETRIE
138
6.2.1.
DER
MONOMOLEKULARE
ZERFALL
IM
EI-MS
140
6.3.
FRAGMENTIERUNG
VERSCHIEDENER
KAEFIGSTRUKTUREN
IM
EI-MS
141
6.4.
FRAGMENTIERUNG
HOCHCHLORIERTER
DODECAHEDRANE
IM
EI-MS
149
6.5.
FRAGMENTIERUNG
HOCHBROMIERTER
DODECAHEDRANE
IM
EI-MS
153
6.6.
MASSENSELEKTION
DES
C2O-CLUSTERS
158
6.6.1.
ALLGEMEINES
ZU
KOHLENSTOFFCLUSTEM
159
6.6.2.
AUFBAU
DER
MESSAPPARATUR
160
6.6.3.
PHOTOELEKTRONENSPEKTRUM
DER
C20',
C
18
',
CIS'
-CLUSTER
161
6.7.
LITERATUR
167
INHALTSVERZEICHNIS
7.
NICHT
PENTAGONALE
HOMOLOGE
DODECAHEDRANE
169
7.1.
KRAFTFELDRECHNUNGEN
170
7.2.
KRAFTFELDOPTIMIERTE
SYNTHESESTRATEGIE
171
7.3.
SYNTHESE
EINES
LACTONUEBERBRUECKTEN
SECO-DIENS
256
177
7.4.
ADDITIONEN
AN
MONOSECODODECAHEDRADIENE
180
7.4.1.
BEKANNTE
ADDITIONEN
180
7.4.2.
BROMADDITION
AN
DAS
LACTONUEBERBRUECKTE
SECO-DIEN
256
181
7.4.3.
ADDITION
VON
LOD
AN
256
186
7.4.4.
UMSETZUNG
VON
256
MIT
PT
AD
187
7.5.
BISHOMODODECAHDRANE
188
7.5.1.
SYNTHESESTRATEGIE
189
7.5.2.
DIE
UNGEWOEHNLICHE
SYNTHESE
DES
ERSTEN
BISHOMOENS
285
190
7.6.
LITERATUR
195
N.
EXPERIMENTELLER
TEIL
196
II.L.
EINLEITUNG
196
II.2.
KAPITEL
3
200
H.3.
KAPITEL
4
&
(6)
218
IL4.
KAPITEL
5
239
II.5.
KAPITEL
(2)
&
7
288 |
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