Darstellung von 1-Dimethylaminoalkyl-substituierten Metallocenen und ihren Kationen:
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1997
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Beschreibung: | Münster (Westfalen), Univ., Diss., 1997 (Nur beschränkt für den Austausch) |
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Datensatz im Suchindex
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1. EINLEITUNG 1
2. ZIELSETZUNG 7
3. SYNTHESE SUBSTITUIERTER CYCLOPENTADIENYLMETALL-VERBINDUNGEN 11
3.1 SYNTHESE SUBSTITUIERTER METALLOCENE II
3.2 FULVENE 13
3.2.1 REAKTIVITAET DER PENTAFULVENE 13
3.2.2 DARSTELLUNG VON PENTAFULVENEN 14
3.2.3 SYNTHESE VON SUBSTITUIERTEN CYCLOPENTADIENYLSYSTEMEN 14
3.3 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE
CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-VERBINDUNGEN 16
3.3.1 ALLGEMEINE ARBEITSVORSCHRIFT ZUR SYNTHESE DER 1
-DIMETHYLAMINOALKYL-
SUBSTITUIERTEN CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-VERBINDUNGEN 18
3.4 STRUKTUREN VON CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-VERBINDUNGEN IM FESTKOERPER 24
3.4.1 EINLEITUNG UND KENNTNISSTAND 24
3.4.2 DIE STRUKTUR VON (1 -DIMETHYLAMINOPENTYL )CYCLOPENTADIENYLLITHIUM
18
IM FESTKOERPER 26
3.4.3 DIE STRUKTUR VON (1 -DIMETHYLAMINOBENZYL)CYCLOPENTADIENYLLITHIUM
20
IM FESTKOERPER 29
3.4.4 ABSCHLIESSENDE BETRACHTUNGEN ZU DEN ROENTGENSTRUKTUREN DER
VERBINDUNGEN
18
UND
20
32
3.5 STRUKTUREN VON CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-VERBINDUNGEN IN LOESUNG 34
3.5.1 EINLEITUNG UND KENNTNISSTAND 34
3.5.2 DIE STRUKTUR VON (1 -DIMETHYLAMINOPENTYL)CYCLOPENTADIENYLLITHIUM
18
IN LOESUNG 37
3.5.3 DIE STRUKTUR VON (L-DIMETHYLAMINOBENZYL)CYCLOPENTADIENYLLITHIUM
20
IN LOESUNG 41
3.6 SCHLUSSBETRACHTUNGEN ZUR STRUKTUR DER VERBINDUNGEN 18 UND 20 IM
FESTKOERPER UND IN LOESUNG 43
4. 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE METALLOCENE 45
4.1 BISFUNKTIONAL ISIERTE 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE
DICHLOROMETALLOCENE 45
4.2 MONOFUNKTIONALISIERTE 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE
DICHLOROMETALLOCENE 56
4.3 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE DIMETHYLMETALLOCENE 59
4.3.1 ALLGEMEINES 59
4.3.2 SYNTHESE DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN
DIMETHYLMETALLOCENE 60
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/953934063
INHALTSVERZEICHNIS
4.4
5.
5.1
5.2
5.3
6
.
6.1
6.2
6
.
2.1
6
.
2.2
7.
8
.
8.1
8
.
1.1
8.2
8.3
8.3.1
8.3.1.1
8.3.1.1.1
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8.3.3.1
8
.
3
.
3.2
8
.
3
.
3.3
8.3.3.4
8.3.4
8.3.4.1
DYNAMISCHES VERHALTEN DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN
METALLOCENE IN LOESUNG
KATIONISCHE METALLOCENSYSTEME
MECHANISTISCHE BETRACHTUNGEN ZUR Z/VG/EZ-MZ/TO-OLEFIN-POLYMERISATION
DIALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE METALLOCENE ALS KATALYSATOREN IN DER
HOMOGENEN
ZIEGLER-NATTA-OLEFIN-POLYMERISATION
UMSETZUNG DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN DIMETHYL-
METALLOCENE MIT TRIS(PENTAFLUOROPHENYL)BORAN
REAKTIONEN AN EINER DIMETHYLAMINO-EINHEIT
VERSUCHE ZUR KATALYTISCHEN NUTZUNG EINER METALLOCENMETHYL-KATIONEN
INDUZIERTEN AKTIVIERUNG EINER N(CHI)-C-H-BINDUNG
QUARTAERNISIERUNG DER DIMETHYLAMINO-EINHEIT
PROTONIERUNG DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN METALLOCENE
ALKYLIERUNG DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN METALLOCENE
ZUSAMMENFASSUNG
EXPERIMENTALTEIL
ALLGEMEINES
LOESUNGSMITTEL UND CHEMIKALIEN
ANALYTIK
SYNTHESE DER VERBINDUNGEN
SYNTHESE DER EDUKTE
1 -AMINO-FUNKTIONALISIERTE CO-ALKENE
L-AMINO-CO-ALKENE
1 -N.N-DIMETHYLAMINO-CO-ALKENE
KATIONENBILDNER
6-N.N-DIMETHYLAMINO-SUBSTITUIERTE FULVENE
SYNTHESE METALLORGANISCHER EDUKTE
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE CYCLOPENTADIENYLLITHIUM-
VERBINDUNGEN
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE METALLOCENE
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE DICHLOROTITANOCENE
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE DIMETHYLTITANOCENE
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE DICHLOROZIRCONOCENE
1 -DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTE DIMETHVLZIRCONOCENE
REAKTION DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN DIMETHYLMETALLOCENE
MIT TRIS(PENTAFLUOROPHENYL)BORAN
REAKTION DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN DIMETHYLZIRCONOCENE
69
75
75
79
84
108
108
111
111
114
118
123
123
123
124
128
128
129
129
130
131
132
134
137
142
142
149
152
161
167
INHALTSVERZEICHNIS
MIT TRIS(PENTAFLUOROPHENYL)BORAN 167
8.3.4.2 REAKTION DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN
DIMETHYLTITANOCENE
MIT TRIS(PENTAFLUOROPHENYL)BORAN 174
8.3.5 REAKTION DER L-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN
DIMETHYLMETALLOCENE
MIT TRIBUTYLAMMONIUMTETRAPHENYLBORAT 177
8.3.6 VERSUCHE ZUR KATALYTISCHEN ANWENDUNG EINER N(CHI)-C-H-AKTIVIERUNG
179
8.3.6.1 VERSUCHE ZUR KATALYTISCHEN ANWENDUNG EINER N(GH
?)-C-H-AKTIVIERUNG
MIT DEM S/?/RO-ZIRCONOCEN 43 179
8.3.6.2 VERSUCHE ZUR KATALYTISCHEN ANWENDUNG EINER N(CH
3
)-C-H-AKTIVIERUNG
MIT SYSTEMEN DES TYPS CPIZR(CH
3
)(L)X 180
8.3.7. VERSUCHE ZUR QUARTAERNISIERUNG AN DER DIMETHYLAMINO-EINHEIT 182
8.3.7.1 PROTONIERUNG DER L-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN TITANOCENE
182
8.3.7.2. ALKYLIERUNG DER 1-DIMETHYLAMINOALKYL-SUBSTITUIERTEN METALLOCENE
184
8.3.8 POLYMERISATIONSVERSUCHE 186
8.3.8.1 MAO-COKATALYSIERTE ETHEN/PROPEN-POLYMERISATIONEN IN LOESUNG 186
8.3.8.1.1 AUFARBEITUNG DER POLYPROPYLENE 186
8.3.8.1.2 AUFARBEITUNG DER POLYETHYLENE 186
8.3.8.2 ANALYTIK DER POLYMERE 187
8.3.8.2.1 CHARAKTERISIERUNG DER POLYPROPYLENE 187
8.3.8.2.2 CHARAKTERISIERUNG DER POLYETHYLENE 187
8.3.8.3 ERGEBNISSE DER POLYMERISATIONEN 188
8.3.8.3.1 ERGEBNISSE DER PROPEN-POLYMERISATIONEN 188
8.3.8.3.2 ERGEBNISSE DER ETHEN-POLYMERISATIONEN 189
8.3.8.3.3 ETHEN-POLYMERISATION BEI NORMALDRUCK MIT DEM SP/RA-ZIRCONOCEN
43 189
9. LITERATURVERZEICHNIS 191
10. ANHANG |
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