Zur rutheniumkatalysierten Selektivhydrierung in Zweiphasensystemen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
L
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
1
2.
ALLGEMEINER
TEIL
3
21
HYDRIERUNG
VON
SORBINSAEURE
UND
IHRER
DERIVATE
3
21.1
REGIOSELEKTIVE
HYDRIERUNGEN
3
21.1.1
REGIOSELEKTIVE
HYDRIERUNGEN
MIT
HETEROGENEN
KATALYSATOREN
3
21.1.2
REGIOSELEKTIVE
HYDRIERUNGEN
MIT
HOMOGENEN
KATALYSATOREN
3
2.1.2
STEREOSELEKTIVE
HYDRIERUNGEN
4
22
DAS
KONZEPT
DER
ZWEIPHASENKATALYSE
IM
KONTEXT
DER
IMMOBILISIERUNG
HOMOGENER
KATALYSATOREN
6
23
IMMOBILISIERUNGEN
8
23.1
IMMOBILISIERUNGEN
MIT
ORGANISCHEN
UND
ANORGANISCHEN
TRAEGEM
8
24
ZWEIPHASENSYSTEME
11
24.1
ZWEIPHASENSYSTEME
UNTER
VERWENDUNG
VON
ADDITIVEN
11
2.4.2
ANWENDUNGEN
DES
ZWEIPHASENKONZEPTS
13
2.4.21
INDUSTRIELLE
ANWENDUNGEN
13
24.3
NICHTWAESSRIGE
ZWEIPHASENSYSTEME
15
24.4
WAESSRIGE
ZWEIPHASENSYSTEME
17
24.4.1
REAKTIONEN
MIT ANIONISCHEN,
SULFONIERTEN
PHOSPHANEN
18
24.4.1.1
HYDRIERUNGEN
18
24.4.1.2
HYDRIERUNGEN
PROCHIRALER SUBSTRATE
19
24.4.1.3
ANDERE
REAKTIONEN
20
24.4.2
REAKTIONEN
MIT
ANIONISCHEN,
CARBOXYLIERTEN
PHOSPHANEN
21
24.4.3
REAKTIONEN
MIT
NEUTRALEN
LIGANDEN
22
24.4.4
REAKTIONEN
MIT
KATIONISCHEN
SYSTEMEN
24
25
ZUR
[CP*RU]-KOMPLEXCHEMIE
25
25.1
KOORDINATIV
UNGESAETTIGTE
UND
HEMILABILE
[CP*RU]-KOMPLEXE
31
3.
VERSUCHSERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
35
3.1
ZUR
SYNTHESE
VON
KOMPLEXEN
DES
TYPS
[CP*RUCL(CO)PRJ
UND
DEREN
KATIONISCHER
DERIVATE
SOWIE
DEREN
VERWENDUNG
ALS
HYDRIERKATALYSATOREN
35
3.1.1
SYNTHESE,
ISOLIERUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
[CP*RUCL(CO)P[(CH
2
OH)J]
39
39
3.1.2
SYNTHESE,
ISOLIERUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
[CP*RUCL[(CO)P[(CHJ)
3
OH]
3
]
40
40
3.1.3
SYNTHESE,
ISOLIERUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
[CP*RUCL(CO)(NATPPTS)]
41
40
3.1.4
EINSATZ
DER
VERBINDUNGEN
32
40
UND
41
IN
DIE
SORBINSAEUREHYDRIERUNG
UNTER
ZWEIPHASENBEDINGUNGEN
42
3.1.5
EINSATZ
DER
KATIONISCHEN
DERIVATE
VON
32,
40
UND
41
ALS
IN
/-SYSTEME
IN
DER
SORBINSAEUREHYDRIERUNG
43
3.1.6
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
AKTIVIERUNG
VON
40
UND
DESSEN
EINSATZ
IN
DIE
ZWEIPHASENKATALYSE
45
3.2
HYDRIERUNG
VON
SORBINSAEURE
UND
EINIGER
DERIVATE
MIT
[CP*RU(CH
3
CN)
3
+
CF
3
SO
3
]
51
3.3
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[CP*RUCLP
A
P]-KOMPLEXEN
UND
DEREN
KATIONISCHER
DERIVATE
FUER
DIE
SORBINSAEUREHYDRIERUNG
57
3.4
ZUR
HYDRIERUNG
VON
PRENAL
1
UND
SORBINSAEURE
MIT
TRI(3-HYDROXYPROPYL)PHOSPHAN
ALS
LIGAND
FUER
WASSERLOESLICHE
RUTHENIUMKATALYSATOREN
63
3.4.1
HYDRIERUNG
VON
PRENAL
1
63
3.4.2
CHARAKTERISIERUNG
UND
ISOLIERUNG
VON
[R
U
CI
J
P^CHJ
J
OFQJ
J
52
66
3.4.3
ZUR
KATALYTISCHEN
HYDRIERUNG
VON
SORBINSAEURE
MIT
[R
U
C1
2
P((CH2)
3
OH)
3
]
2
52
UND
VERSCHIEDENEN
COKATALYSATOREN
70
3.4.3.1
PARAMETERVARIATION
IM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH
2
)
3
OH)
3
]
2
52
/
SORBINSAEURE/
WASSERSTOFF
74
3.4.3.2
LOESUNGSMITTELEINFLUSS
IM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH
J
)
3
OH)
3
]
2
52
/
SORBINSAEURE/
WASSERSTOFF
75
3.4.3.3
TEMPERATUREINFLUSS
IM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH2)
3
OH)
3
]
2
52/
SORBINSAEURE/
WASSERSTOFF
77
3.4.3.4
DRUCKABHAENGIGKEIT
IM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH
2
)
3
OH)
3
]
2
52
/
SORBINSAEURE/
WASSERSTOFF
79
3.4.3.5
PH-WERT
IM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH
2
)
3
OH)
3
]
2
52
/
SORBINSAEURE/
WASSERSTOFF
80
3.4.3.OE
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
KINETIK
UND
ZUM
DISPERGIERVERHALTEN
MIT
DEM
SYSTEM
[R
U
C1
2
P((CH
2
)
3
OH)
3
]
2
52/
OP((CH
J
)
3
OH)
3
53/
PTFCH^OH)^,
SOWIE
MECHANISTISCHE
UEBERLEGUNGEN
82
4.
ZUSAMMENFASSUNG
91
5.
EXPERIMENTELLER
TEIL
95
5.1
ALLGEMEINES
95
5.1.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
95
5.1.2
REAKTIONEN
95
5.1.2.1
PHOTOREAKTOR
UND
LICHTQUELLE
95
5.1.2.2
AUTOKLAVEN,
RUEHRER
UND
DRUCKKONSTANTHALTER
97
5.1.3
CHEMIKALIEN
97
5.1.4
CHROMATOGRAPHIE
98
5.2
ANALYTIK
98
5.2.1
GASCHROMATOGRAPHIE
98
5.2.2
N
MR-SPEKTROSKOPIE
100
5.Z3
IR-SPEKTROSKOPIE
101
5.2.4
MASSENSPEKTROSKOPIE
101
5.2.5
ELEMENTARANALYSE
101
5.2.6
GC/
MS
UND
GC/
IR-SPEKTROSKOPIE
101
5.2.7
AAS
UND
RFA-MESSUNGEN
101
5.2.8
KARL-FISCHER
TITRATIONEN
101
5.3
DURCHFUEHRUNG
DER
KATALYSEVERSUCHE
102
5.3.1
DURCHFUEHRUNG
DER
AUTOKLAVENVERSUCHE
102
5.3.2
VORBEREITUNG
DER
GC-PROBEN
ZUR
BESTIMMUNG
DER
KINETIK
UND
DES
DISPERGIERVERHALTENS,
SOWIE
MESSUNGEN
ZUM
LEACHING
102
5.3.3
PRAEFORMATION
DER
KATALYSATORLOESUNGEN
103
5.4
LIGANDSYNTHESE
103
5.4.1
SYNTHESE
VON
BIS(DIPHENYL)PHOSPHINOMALEINCARBOXYLAT(NATRIUM)MONOAMID
NATRIUMTAURINAT 48
103
5.5
SYNTHESE
VON
RUTHENIUMKOMPLEXEN
104
5.5.1
CARBONYLCHLORPENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYLTRI(3-HYDROXY)PROPYLPHOSPHANRUTHENIUM(II)
[TI
'
^RUCKCOJPKCHJJOH],]
4
OE
105
5.5.2
CARBONYLCHLORPENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYLTRI(HYDROXY)METHYLPHOSPHANRUTHENIUM(II)
[N
5
-CP*RUCL(CO)P[CH
2
OH]
3
]
32
106
5.5.3
CARBONYLCHLORPENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYLTRI(NATRIUMSALZ
DER
PHOSPHANTRIYLBENZOLSULFONSAEURE)RUTHENIUM(II)
[T]
5
-CP*RUCL(CO)(NA-TPPTS)
3
(3
H
2
O)]
41
107
5.5.4
SYNTHESE,
ISOLIERUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
[R
U
C1
2
(P(CH
2
)
3
OH)
3
)]
2
52
108
5.5.5
BESCHREIBUNG
DER
IN
/-SYNTHESE
AUS
32
/
47
UND
32/48
109
5.5.5.1
32
/
47
109
5.5.5.2
32
/
48
109
5.5.6
BESCHREIBUNG
DER
KATIONISCHE
DERIVATE
VON
40
110
5.5.6.140/
AGCF
S
SO,
IN
CH
2
C1
2
110
5.5.6.2
40/
AGCFJSOJIN
WASSER
110
5.5.6.3
40
/
AGCF
3
SOJ
IN
METHYLENCHLORID
UND
ACETONITRIL
110
5.5.6.4
40
MIT
BULI
IN
THF
111
6.
SPEKTRENANHANG
112
6.1
,3
C-NMRVON32
112
6.2
'
H-NMRVON32
112
6.3
51
P-NMRVON32
113
6.4
'H-NMRVON4OE
113
6.5
3,
P-NMRVON4Q
114
6.6
T3
C-NMRVON4OE
114
6.7
'H-NMRVON41
115
6.8
"
P-NMRVON41
115
6.9
13
C-NMRVON41
116
6.10
3,
P-NMRVON52
116
6.11
SIMS-SPEKTRUM
VON
52
117
6.12
IR-SPEKTRUM
VON
52
117
6.13
'H-NMRVON4S
118
6.14
31
P-NMRVON48
118
6.15
13
C-NMRVON48
119
6.16
IR-SPEKTRUM
VON
48
119
6.17
31
P-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
32/
48
120
6.18
*H-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
32/
47
120
6.19
3L
P-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
32/
47
121
6.20
31
P-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
40/
AGCF
3
SO
3
IN
ACETONITRIL
121
6.21
'HNMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
40/
AGCF
3
SO
3
IN
ACETONITRIL
122
6.22
31
P-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
40/
AGCF
3
SO
3
IN
WASSER
122
6.23
"
C-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
40/
AGCF
3
SO
3
IN
WASSER
123
6.24
*H-NMR
EINES
IN
/-SYSTEMS
AUS
40/
AGCF
3
SO
3
IN
WASSER
123
6.26
GASCHROMATOGRAMM
DER
PRODUKTE
DER
REGIOSELEKTIVEN
HYDRIERUNG
VON
SORBINSAEURE
124
6.27
GASCHROMATOGRAMM
DER
PRODUKTE
DER
STEREOSELEKTIVEN
HYDRIERUNG
VON
SORBINSAEUREL25
6.28
GASCHROMATOGRAMM
DER
PRODUKTE
DER
HYDRIERUNG
VON
SORBINALKOHOL
126
6.29
GASCHROMATOGRAMM
DER
PRODUKTE
DER
HYDRIERUNG
VON
PRENAL
127
7.
LITERATURVERZEICHNIS
128 |
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