Die Photodegradation von Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether): Untersuchungen am Polymer und an Modellverbindungen
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1998
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INHALTSVERZEICHNIS
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
1
DAS
POLYMER
PPE
UND
EINGESETZTE
MODELLVERBINDUNGEN
5
1.1
PPE
.
5
1.1.1
SYNTHESE
UND
STRUKTUR
.
5
1.1.2
EIGENSCHAFTEN
UND
ANWENDUNGSGEBIETE
.
9
1.2
MODELLVERBINDUNGEN
.
11
1.2.1
AUSWAHLKRITERIEN
.
11
1.2.2
SYNTHESE
.
13
2
MODELLVORSTELLUNGEN
ZUR
PHOTODEGRADATION
VON
PPE
17
2.1
ALLGEMEINE
ASPEKTE
ZUM
PHOTOABBAU
VON
POLYMEREN
.
17
2.2
MODELLVORSTELLUNGEN
ZUM
PHOTOABBAU
VON
PPE
.
20
2.2.1
DER
YYFREE-RADICAL
MECHANISM
"
.
20
2.2.2
DER
YYELEKTRONENTRANSFER-MECHANISMUS
"
.
23
2.2.3
DER
ETHERBINDUNGSBRUCH
MIT
ALTERNATIVEN
ABBAUVORSCHLAEGEN
.
27
2.2.4
DER
YY1,5-H-TRANSFER-MECHANISMUS
"
.
30
2.2.5
KRITISCHE
BETRACHTUNG
DER
PHOTOABBAUMECHANISMEN
.
34
3
ZEITAUFGELOESTE
MESSUNGEN
ZUR
BESTIMMUNG
DER
PHOTOINDUZIERTEN
PRIMAERPRODUKTE
VON
PPE
UND
DEN
MODELLVERBINDUNGEN
37
3.1
BLITZLICHTPHOTOLYSE
.
37
3.1.1
THEORETISCHE
UND
EXPERIMENTELLE
GRUNDLAGEN
.
37
3.1.2
ERGEBNISSE
.
40
3.1.2.1
KURZKETTIGE
MODELLVERBINDUNGEN
.
40
3.1.2.2
POLYMER
UND
OLIGOMERE
MODELLVERBINDUNGEN
.
57
3.1.3
DISKUSSION
.
65
3.2
TRANSIENTE
RESONANZ-RAMANSPEKTROSKOPIE
.
78
3.2.1
THEORETISCHE
UND
EXPERIMENTELLE
GRUNDLAGEN
.
78
3.2.2
ERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
.
80
4
BELICHTUNGSEXPERIMENTE
ZUR
BESTIMMUNG
DER
PHOTOINDUZIERTEN
PRO
DUKTE
VON
PPE
UND
DEN
MODELLVERBINDUNGEN
(SEKUNDAER
UND
FOL
GEREAKTIONEN)
87
4.1
EXPERIMENTELLE
ANMERKUNGEN
.
88
4.2
ERGEBNISSE
.
90
4.2.1
PPE
UND
OLIGOMERE
.
90
4.2.2
EINFLUSS
VERSCHIEDENER
BELICHTUNGSLAMPEN
.
92
4.2.3
EINFLUSS
VON
LOESUNGSMITTEL,
TEMPERATUR
UND
SAUERSTOFF
.
99
4.2.4
EXPERIMENTE
ZUR
CHARAKTERISIERUNG
VON
PHOTOPRODUKTEN
UND
THERMISCHEN
PROZESSEN
.
109
4.3
DISKUSSION
.
113
II
5
LANGZEITBELICHTUNGSEXPERIMENTE
ZUR
UNTERSUCHUNG
UND
BESTIMMUNG
DER
PHOTOENDPRODUKTE
VON
PPE
123
5.1
EXPERIMENTELLE
ANMERKUNGEN
.
124
5.2
ERGEBNISSE
DER
IR-UNTERSUCHUNGEN
.
125
5.3
ERGEBNISSE
DER
GC/MS-UNTERSUCHUNGEN
.
129
5.4
ERGEBNISSE
DER
HPLC-UNTERSUCHUNGEN
.
137
5.4.1
HPLC/UV-ABSORPTIONSUNTERSUCHUNGEN
.
137
5.4.2
HPLC/MS-UNTERSUCHUNGEN
.
143
5.5
VERGLEICHENDE
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
.
155
ZUSAMMENFASSUNG
165
A
CHEMIKALIEN
169
A.L
LOESUNGSMITTEL
.
169
A.2
CHEMIKALIEN
.
169
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
171
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
173
TABELLENVERZEICHNIS
178
LITERATURVERZEICHNIS
179
III |
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