Neue Hydrostannierungen von Phosphaalkenen und Phosphaalkinen:
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Sprache: | German |
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
HISTORISCHE
ENTWICKLUNG
DER
CHEMIE
NIEDERKOORDINIERTER
PHOSPHORVERBINDUNGEN.
.
1
11.1
DARSTELLUNG
DER
PHOSPHAALKINE
6
.
.3
1.1.2
REAKTIVITAET
KINETISCH
STABILISIERTER
PHOSPHAALKINE
6.
3
1.1
2.1
1,2
ADDITIONEN
DER
PHOSPHAALKINE
6.
4
1.2
(DIAZOMETHYL)PHOSPHANE.
.
6
1.2.1
REAKTIVITAET
DER
(DIAZOALKYL)PHOSPHANE
23.
.
6
1.2.1.1
REAKTIONEN
UNTER
STICKSTOFFELIININIERUNG
.
7
1.2.1.1.1
CARBENREAKTIVITAET.
.
8
1.2.1.1.2
AX-ADDITION
.
9
1.2.1.1
3
[3+2]-CYCLOADDITION.
.
10
1.3
ORGANOZINNVERBINDUNGEN.
.
10
1.3.1
ORGANOZINNHY
DRIDE
.
11
1
3
1.1
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
.
11
1
3.1
2
HYDROSTANNIERUNG
VON
ALKENEN
UND
ALKINEN
.
12
1.3.1.3
HYDROSTANNIERUNG
VON
PHOSPHAALKENEN
UND
PHOSPHAALKINEN
.
14
2
PROBLEMSTELLUNG
16
3
EIGENE
ERGEBNISSE
18
3.1
HYDROSTANNIERUNG
DER
BECKER
'
SCHEN
PHOSPHAALKENE
10.
.
18
3.1.1
SYNTHESE
DER
1
-STANNYLPHOSPHANE
47E-M
19
3.1.2
SPEKTROSKOPIE
DER
1
-STANNYLPHOSPHANE
47
20
3.1.3
REAKTIVITAET
DER
1
-
STANNYLPHOSPHANE
47
24
3.2
HYDROSTANNIERUNG
DES
P-AMINOMETHYLENPHOSPHANS
55.
.
25
3.2.1
SYNTHESE
DER
P-AMINOPHOSPHANE
59
.
25
3.2.2
SPEKTROSKOPIE
DER
P-AMINOPHOSPHANE
59.
.
26
3.3
REAKTION
DER
P-HALOGENMETHYLENPHOSPHANE
60,74
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B
.
32
3.3.1
REAKTION
DES
BIS(TRIMETHYLSILYL)-PHOSPHAALKENS
60
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B.
.
33
3.3.1.1
SYNTHESE
DES
CYCLOTETRAPHOSPHANS
65
33
3.3.1.2
SPEKTROSKOPIE
DES
CYCLOTETRAPHOSPHANS
65
34
3.3.1.3
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
DES
CYCLOTETRAPHOSPHANS
65
.
35
3.3.1.4
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
.
37
3.3.1.5
REAKTIVITAET
DES
CYCLOTETRAPHOSPHANS
65
.
38
3.3.2
REAKTION
DES
(TRIMETHYLSILYL)(PHENYL)PHOSPHAALKENS
74
MIT
DEN
ZINNHYDRIDEN
38A,B
.
.40
3.3.2.1
SYNTHESE
DES
1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTANS
75.
.
40
3.3.2.2
SPEKTROSKOPIE
DES
1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTANS
75
41
3.3.2.3
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
DES
1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTANS
75
42
3.3.2.4
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
44
3.4
HYDROSTANNIERUNG
DES
PHOSPHAALKINS
6B
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B.
46
3.4.1
SYNTHESEN
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51A,B
46
3.4.2
SPEKTROSKOPIE
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51A,
B
47
3.5
LIGANDVERHALTEN
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51C,D
50
3.5.1
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPIE
DER
WOLFRAMKOMPLEXE
81
UND
82
50
3.5.2
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPIE
DER
EISENKOMPLEXE
84A,B
56
3.6
REAKTIVITAET
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
60
3.6.1
UMSETZUNG
DES
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETS
51D
MIT
LOD
(86)
60
3.6.1.1
SYNTHESE
60
3.6.1.2
SPEKTROSKOPIE
61
3.6.1.3
MECHANISTISCHE
ASPEKTE.
.
62
3.6.2
ANDERE
REAKTIONEN
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51C,D
.
64
3.7
HYDROSTANNIERUNG
DES
X
5
-PHOSPHAALKINS
27.
.
.65
3.7.1
HYDROSTANNIERUNG
DES
X
5
-PHOSPHAALKINS
27
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B
.
65
3.7.1.1
SYNTHESE
DER
2-STANNYLPHOSPHANE
92
.
65
3.7.1.2
SPEKTROSKOPIE
DER
2-STANNYLPHOSPHANE
92
.
66
3.7.1.3
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
.
68
3.7
2
HYDROSTANNIERUNG
DES
K
!
-PHOSPHAALKINS
27
MIT
DIBUTYLZINNDIHYDRID
94
.
69
4
ZUSAMMENFASSUNG
.
.72
4.1
HYDROSTANNIERUNG
DER
BECKER
'
SCHEN
PHOSPHAALKENE
10.
.
72
4.2
HYDROSTANNIERUNG
DES
P-AMINOMETHYLENPHOSPHANS
55.
.
73
4.3
REAKTION
DER
P-HALOGENMETHYLENPHOSPHANE
60,
74
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B.
.
.74
4.3.1
SYNTHESE
DES
CYCLOTETRAPHOSPHANS
65.
.
74
4.3.2
SYNTHESE
DES
1,3-DIPHOSPHACYCLOBUTANS
75.
.
75
4.4
HYDROSTANNIERUNG
DES
PHOSPHAALKINS
6B
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B
.
.76
4.5
LIGANDVERHALTEN
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51C,D.
.
77
4.6
REAKTIVITAET
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51C,D
78
4.7
HYDROSTANNIERUNG
DES
X
5
-PHOSPHAAIKINS
27.
.
79
5
EXPERIMENTELLER
TEIL.
.
80
5.1
ALLGEMEINES,
ARBEITSTECHNIK
UND
GERAETE
80
5.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN.
.
82
5.3
HYDROSTANNIERUNG
DER
BECKER
'
SCHEN
PHOSPHAALKENE
LOC-H
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B.
.
83
5.3.1
[(2,2-DIMETHYL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-BUT
1
-YL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIPHENYLSTANNYLPHOSPHAN
47E.
.
83
5.3.2
[(2,2-DIMETHYL)-(L-TRIMETHYLSILOXY)-BUT-L-YL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
47F
.
85
5.3.3
[(1
-CYCLOHEXYL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-METHYL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIPHENYLSTANNYLPHOSPHAN
47G
.
87
5.3.4
[(L-CYCLOHEXYL)-(L-TRIMETHYLSILOXY)-METHYL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
47H
.
88
5.3.5
[(1
-METHYLCYCLOHEX
1
-YL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-METHYL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIPHENYLSTANNYLPHOSPHAN
47I
.
90
5.3.6
[(1
-METHYLCYCLOHEX
1
-YL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-METHYL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
47J
.
92
5.3.7
[(2-ETHYL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-BUT
1
-YL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
47K
.
93
5.3.8
[(2,2-DIPHENYL)-(L-TRIMETHYLSILOXY)-ETH-L-YL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
471
.
95
5.3.9
[(2-PHENYL)-(
1
-TRIMETHYLSILOXY)-ETH
1
-YL)]-TRIMETHYLSILYL
TRIBUTYLSTANNYLPHOSPHAN
47M
.
96
5.4
HYDROSTANNIERUNG
DES
P-AMINOMETHYLENPHOSPHANS
55
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B
96
5.4.1
[(1
-TRIMETHYLSILYL)-(1
-TRIPHENYLSTANNYL)-METHYL)]-BIS(TRIMETHYLSILYL)
-AMINOPHOSPHAN
59A
.
97
5.4.2
[(L-TRIMETHYLSILYL)-(L-TRIBUTYLSTANNYL)-METHYL)]-BIS(TRIMETHYLSILYL)
-AMINOPHOSPHAN
59B
.
99
5.5
HYDROSTANNIERUNG
DER
P-HALOGENSUBSTITUIERTEN
PHOSPHAALKENE
60,74
MIT
DEN
TRIORGANOZINNHYDRIDEN
38A,B.
.
101
5.5.1
TETRAKIS(DI-TRIMETHYLSILYL)METHYL-CYCLOTETRAPHOSPHAN65
101
5.5.2
2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,4-DIPHENYL-L,3-DIPHOSPHACYCLOBUTAN
75
.
103
5.6
HYDROSTANNIERUNG
DES
TERT-PENTYL-PHOSPHAALKINS
6B.
.
104
5.6.1
2,4-DI-TERT-PENTYL-2-TRIPHENYLSTANNYL
1
,2-DIHYDRO
1
AE.
3
,3X
3
-DIPHOSPHET
51A.
.
105
5.6.2
2,4-DI-FERZ-PENTYL-2-TRIBUTYLSTANNYL
1
,2-DIHYDRO
1
X
3
,3X
3
-DIPHOSPHET
51B
.
107
5.7
KOMPLEXIERUNGSREAKTIONEN
DER
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETE
51C,D.
.
109
5.7.1
(2,4-DI-TERT-BUTYL-2-TRIBUTYLSTANNYL
1
,2-DIHYDRO-T]
1
-1
X
3
,R|
1
-3X
3
-DIPHOSPHET)
DI(PENTACARBONYLWOLFRAM)
81
.
109
5.7.2
KOMPLEXIERUNG
MIT
NONACARBONYLDIEISEN
83
.
111
5.7.2.1
(2,4-DI-RERT-BUTYL-2-TRIPHENYLSTANNYL-L,2-DIHYDRO-T]
1
-LX
3
,R|
1
-3X
3
-DIPHOSPHET)
BIS(TETRACARBONYLEISEN)
84A
.
111
5.7.2.2
(2,4-DI-TERR-BUTYL-2-TRIBUTYLSTANNYL-L,2-DIHYDRO-RI
I
-LAE.
3
,T]'-3X
3
-DIPHOSPHET)
BIS(TETRACARBONYLEISEN)
84B
.
113
5.8
UMSETZUNG
DES
L,2-DIHYDRO-L,3-DIPHOSPHETS
51D
MIT
LOD
(86).
.
114
5.8.1
2,4-DI-TERT-BUTYL-L-IOD-2-TRIBUTYLSTANNYL-L,2-DIHYDRO-LX
3
,3%
3
-DIPHOSPHET
87A.LL5
5.8.2
3,4-DI-TERR-BUTYL-TRANS-L,2-DIIOD-L,2-DIHYDRO-L,2-DIPHOSPHET.
.
115
5.9
HYDROSTANNIERUNG
DES
X
5
-PHOSPHAALKINS
27.
.
116
5.9.1
BIS(DIISOPROPYLAMINO)-(TRIMETHYLSILYL-TRIPHENYLSTANNYL)METHYL-PHOSPHAN
92A.
.117
5.9.2
BIS(DIISOPROPYLAMINO)-(TRIMETHYLSILYL-TRIBUTYLSTANNYL)METHYL-PHOSPHAN
92B.
.
119
5.9.3
BIS(DIISOPROPYLAMINO)-(TRIMETHYLSILYL-HYDRIDODIBUTYLSTANNYL)
METHYL-PHOSPHAN
95
.
121
5.10
KRISTALLSTRUKTURANALYSEN
122
5.10.1
KRISTALLSTRUKTURDATEN
DES
TETRAPHOSPHACYCLOBUTANS
65
122
5.10.2
KRISTALLSTRUKTURDATEN
DES
1,3-DIPHOSPHETANS
75
124
6
LITERATURVERZEICHNIS
126 |
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