Synthesen und Reaktionen von Trifluormethylarsenverbindungen mit AsCF1tn3 und (AsCF1tn3)1tn2 als hochreaktiven Bausteinen:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
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1997
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| Beschreibung: | Münster (Westfalen), Univ., Diss., 1997 |
| Beschreibung: | 145 Bl. Ill., graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG.9
1.1 MEHRFACHBINDUNGEN BEI HAUPTGRUPPENELEMENTEN IM HISTORISCHEN
UEBERBLICK.10
1.2 STABILISIERUNGSPRINZIPIEN.15
1.3 DIARSEN, EINE HOCHREAKTIVE VERBINDUNG MIT AS=AS-DOPPELBINDUNG.20
2 TETRAKIS(TRIFLUORMETHYL)CYCLOTETRAARSAN ALS DIARSENQUELLE.
Y.23
2.1 [4+2]-CYCLO-ADDUKTE DES DIARSENS JF
3
CAS=ASCF
3
].23
2.1.1 DARSTELLUNG VON KRISTALLEN VON 8 FUER DIE ROENTGENSTRUKTURANALYSE.25
2.1.2 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON 8.26
2.2 [2+2]-CYCLO-ADDUKTE DES DIARSENS
P^CASFASCFS].28
2.3 KOORDINATION VON [F
3
CAS=ASCF
3
] AN DAS UEBERGANGSMETALL PALLADIUM.30
2.3.1 KOORDINATION VON DIARSENEN AN UEM-ZENTRPN.
.
7
.
.30
2.3.2 DARSTELLUNG VON 10.32
2.3.3 UEBERLEGUNGEN ZUM MECHANISMUS.33
2.3.4 CHARAKTERISIERUNG VON 10.34
2.3.4.1 ROENTGENSTRUKTURANALYTISCHE CHARAKTERISIERUNG VON 10.34
2.3.4.2 NMR-SPEKTROSKOPISCHE DATEN VON 10.38
2.3.4.3 IR-SPEKTROSKOPISCHE DATEN VON 10.40
2.3.4.4 MASSENSPEKTROMETRISCHE DATEN VON 10.41
2.3.4.5 ELEMENTAR-ANALYSE VON 10.42
2.4 VERSUCHE ZUM NACHWEIS VON SSIS(TRIFTUONNETHYL)DIARSEN.42
2.4.1 PYROLYSE DES TETRAKIS(TRIFLUORMETHYL)CYCLOTETRAARSANS 3.43
2.4.2 PHOTOCHEMISCH INDUZIERTE SPALTUNG DES TETRAKIS(TRIFLUORMETHYL)-
CYCLOTETRAARSANS 3.44
2.4.3 ABSPALTUNG DES DIARSENS AUS DEM PALLADIUMKOMPLEX.44
2.4.4 UMCYCLISIERUNG DES CYCLOHEXADIEN-ADDUKTS 8.45
2.5 SCHLUSSBETRACHTUNG.45
3 DIARSENE MIT EINEM TRIFLUORMETHYLSUBSTITUENTEN.46
3.1 ME
3SNCL- ABSPALTUNG.46
3.2 BASENINDUZIERTE HX-AB SPALTUNG.48
3.2.1 VERSUCH DER DARSTELLUNG VON DIPHOSPHEN 18A UND PHOSPHAARSEN 19A.50
3.2.2 NMR-DATEN DES DIMEREN VON 18A.50
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/952372762
2
INHALTSVERZEICHNIS
3.2.3 NMR-DATEN DES DIMEREN VON I9A.53
3.2.4 ALLGEMEINE DARSTELLUNG DER [4+2]-CYCLOADDUKTE 20-23.54
3.2.5 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG DER CYCLOADDUKTE 20-23.55
3.2.5.1 SPEKTROSKOPISCHE DATEN VON 20A UND 20B.55
3.2.5.2 SPEKTROSKOPISCHE DATEN DER VERBINDUNGEN 21A/B UND 22A/B.57
3.2.5.3 SPEKTROSKOPISCHE DATEN DER VERBINDUNGEN 23A/B.60
3.2.5.4 UEBERLEGUNGEN ZUM MECHANISMUS.61
3.2.5.5 ZUSAMMENFASSUNG: HX-ABSPALTUNG.62
4 LEWIS- SAEURE/BASE- ADDUKT F
3CAS-PME3.65
4.1 DARSTELLUNG VON 14.66
4.2 CHARAKTERISIERUNG VON 14.66
4.3 VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG ANDERER F
3CAS-BASE-ADDUKTE.69
4.4 REAKTIONEN VON 14.70
4.4.1 UMSETZUNG VON 14 MIT 1,3-DIENEN.70
4.4.2 UMSETZUNG VON 14 MIT FE/7-BUTYLPHOSPHAETHIN.72
4.4.3 CHARAKTERISIERUNG VON 16.72
4.4.4 UEBERLEGUNGEN ZUM MECHANISMUS.75
4.4.5 STRUKTURELLE UNTERSUCHUNGEN AN 16.76
4.4.6 SEMIEMPIRISCHE BERECHNUNG DER STRUKTUR VON 16.79
5 EXPERIMENTELLER TEIL.83
5.1 ALLGEMEINE ARBEITSWEISE.83
5.2 DARSTELLUNG DER AUSGANGSVERBINDUNGEN.84
5.2.1 CF
3COOAG.84
5.2.2 CF
31.85
5.2.3 CFSASL, (CF^JAS.86
5.2.4 TRIFLUORMETHYLCYCLOARSANE (CF
3AS
)4
UND (CF3AS)S.87
5.2.5 CFJASCLZ.88
5.2.6 CFSPIJ.88
5.2.7 TRIFLUORMETHYLCYCLOPHOSPHANE (CFSP^ UND (CFJPJS.89
5.2.8 SNME
4.90
5.2.9 ME
3SNBR.90
5.2.10 ME
3SNH.91
5.2.11 (ME
3SN
2
ASCF3.91
INHALTSVERZEICHNIS
3
5.2
.12
CF
3
PH
2
.92
5.2.13 P(SIME
3)3
.92
5.2.14 ME
3
SIP=C('BU)OSIME
3
.93
5.2.15 PAC'BU.94
5.2.16PSCN
PR2.94
5.2.17 DARSTELLUNG VON MES*PH
2
.95
5.2.17.1 MES*BR.'.95
5.2.17.2 MES*PCL
2
.96
5.2.17.3 MES*PH
2
.96
5.2.18 I^NASGH.97
5.2.19 AS(NET
2)3
.97
5.3 DARSTELLUNG DER NEUEN VERBINDUNGEN.98
5.3.1 DARSTELLUNG VON KRISTALLEN VON
8
.98
5.3.2 UMCYCMERUNG VON
8
.99
5.3.3 (PHAP^PD-IFTASCFJ^.99
5.3.4 VERSUCHE ZUR FREISETZUNG VON F
3CAS=ASCF3 AUS 10 MIT C2CU.100
5.3.5 VERSUCHE ZUR FREISETZUNG DES DIARSENS 11 AUS DEM CYCLOTETRAARSAN
3.100
5.3.5.1 THERMISCHER ANSATZ.100
5.3.5.2 PHOTOCHEMISCHER ANSATZ.101
5.3.6 VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON 27.101
5.3.7 VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON 18A/19A; DARSTELLUNG VON 18B/19B.101
5.3?8 DARSTELLUNG VON 20-23A/B.102
5.3.9 ME
3P-ASCF3.103
5.3.10 VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG ANDERER F
3CAS-BASE-ADDUKTE MIT TRICYCLO
HEXYLPHOSPHAN, TRIPHENYLPHOSPHAN UND TRIS(DIETHYLAMINO)ARSAN.103
5.3.11 UMSETZUNG VON MESP-ASCFS MIT 2,3-DIMETHYL- 1,3-BUTADIEN.103
5.3.12 UMSETZUNG VON MESP-ASCF
3 MIT 1,3-CYCLOHEXADIEN.104
5.3.13 UMSETZUNG VON MESP-ASCFS MIT CYCLOPENTADIEN.104
5.3.14 3,4-DI-'BUTYL- 1-TRIFLUORMETHYL-
L-ARSA-2,5-DIPHOSPHA-CYCLOPENTA-2,4-DIEN.104
6 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK.106
6.1 Z
USAMMENFASSUNG.106
6.2 AUSBLICK.111
7 ANHANG.112
4
INHALTSVERZEICHNIS
7.1 STRUKTURDATEN VON 8.
7.2 STRUKTURDATEN VON 10.
7.3 OUTPUT DER SEMIEMPIRISCHEN PM3-BERECHNUNG VON 16
7.4 LITERATURVERZEICHNIS.
7.5 ABBILDUNGSVERZEICHNIS.
7.6 TABELLENVERZEICHNIS.
7.7 DATEN DER MESSGERAETE.
7.7.1 NMR-SPEKTREN.
7.7.2 MS-SPEKTREN.
7.7.3 IR-SPEKTREN.
112
116
126
129
134
136
138
138
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