Thermodynamische, energetische und kristallchemische Untersuchungen an Granaten der Mischkristallreihe Pyrop-Grossular: Experimente und Modellrechnungen
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
3
1.1
THEMATISCHE
EINGRENZUNG
.
3
1.2
AUFGABENSTELLUNG
DER
VORLIEGENDEN
ARBEIT
.
4
2
GRANATE
-
EIN
KURZER
ABRISS
.
6
2.1
STRUKTUR
UND
KRISTALLCHEMIE
.
6
2.2
STABILITAET
UND
THERMODYNAMISCHE
MISCHUNGSEIGENSCHAFTEN
.
11
2.2.1
MISCHUNGSVOLUMEN
.
12
2.2.2
MISCHUNGSENTHALPIE
.
14
2.2.3
MOLWAERME
UND
THERMISCHE
MISCHUNGSENTROPIE
.
15
3
EXPERIMENTELLE
UNTERSUCHUNGEN
.
17
3.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
.
17
3.1.1
VORBEREITUNG,
HERSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
GLAESER
.
17
3.1.2
HOCHDRUCKSYNTHESEN
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
SYNTHESEPRODUKTE
.
18
3.2
BESTIMMUNG
VON
MOLWAERMEN
.
21
3.2.1
DIFFERENTIAL
SCANNING
KALORIMETRIE:
METHODISCHE
GRUNDLAGEN
.
23
3.2.2
DSC:
MESSMETHODEN,
GENAUIGKEIT
UND
PRAEZISION
.
27
3.2.3
ERGEBNISSE
DER
CP-MESSUNGEN
UND
DISKUSSION
DER
MOLWAERMEN
.
33
3.3
UNTERSUCHUNG
DER
CA-MG-KATIONENVERTEILUNG
.
38
3.3.1
X-RAY:
GITTERKONSTANTEN
UND
BREITE
DER
DIFFRAKTIONSLINIEN
.
39
3.3.2
"
SI-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
KATIONENVERTEILUNG
.
46
3.3.2.1
"
SI-NMR-SPEKTROSKOPIE:
LOKALE
UMGEBUNG
DER
SI-KATIONEN
IN
GRANAT
.
47
3.3.2.2
2
'
SI-NMR-SPEKTREN
DER
PYUGRU-UND
PY7JGRJ
5
-GRANATE
.
48
3.3.2.3
BESTIMMUNG
DER
RELATIVEN
INTENSITAETSVERHAELTNISSE
IN
DEN
"SI-NMR-SPEKTREN
.
52
3.3.2.4
VERGLEICH
BEOBACHTETER
INTENSITAETEN
MIT
STATISTISCHEN
INTENSITAETEN
.
53
3.3.2.5
ABSCHAETZUNG
DER
DIFFUSSIONSZEITEN
VON
MG
2
*
UND
CA
2*
IN
GRANAT
.
63
3.3.3
DISKUSSION
DER
MESSERGEBNISSE
ZUR
CA/MG-KATIONENVERTEILUNG
IN
GRANAT
.
66
4
GITTERENERGETISCHE
MODELLRECHNUNGEN
.
70
4.1
METHODISCHE
GRUNDLAGEN
.
71
4.1.1
PARAMETRISIERTE
MODELLRECHNUNGEN
.
71
4.1.2
GITTERDYNAMISCHE
MODELLRECHNUNGEN
UND
THERMODYNAMISCHE
GROESSEN
.
73
4.2
SIMULATION
VON
YYGRANAT-ENDGLIEDERN
"
.
75
4.2.1
UEBERTRAGBARKEIT
DER
PAAR-POTENTIALE
AUF
ALUMOSILIKAT-GRANATE
.
76
4.2.2
STRUKTURELLE
AENDERUNGEN
IN
ABHAENGIGKEIT
DER
X-KATIONENGROESSE
.
80
4.2.3
MODELLIERUNG
VON
MOLWAERMEN
.
83
4.3
SIMULATION
VON
.MISCHKRISTALLEN
"
ZUR
BESTIMMUNG
VON
ORDNUNGSENERGIEN
.
86
4.3.1
SIMULATION
VON
MISCHKRISTALLEN
MIT
ENDGLIEDER-NAHEN
ZUSAMMENSETZUNGEN
.
87
4.3.2
INTERPRETATION
DER
RELATIVEN
GITTERENERGIEN
.
96
4.3.3
SIMULATION
VON
YYMISCHKRISTALLEN
"
MIT
MITTLEREN
ZUSAMMENSETZUNGEN.
.
98
4.4
EINFLUSS
LOKALER
VERZERRUNGEN
AUF
EXZESSVOLUMEN
UND
EXZESSENTHALPIE
.
101
5
AUSBLICK
AUF
WEITERFUEHRENDE
ARBEITEN
.
104
6
ZUSAMMENFASSUNG
.
105
ANHANG
.
108
LITERATUR
.
123 |
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