Synthese und Reaktivität von metallorganischen Komplexen mit elektrophilen Aminosäure-Derivaten und von Ethinyl-substituierten Aminosäuren:
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1997
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INHALT
A.
EINLEITUNG
1
B.
ALLGEMEINER
TEIL
6
1.
SYNTHESE
VON
A-ORGANOMETALLISCH
SUBSTITUIERTEN
GLYCINEN
6
1.1.
EINFUEHRUNG
6
1.2
REAKTION
VON
METALLORGANISCHEN
ENOLATKOMPLEXEN
MIT
ELEKTROPHILEN
GLYCINEN
8
1.2.1.
DARSTELLUNG
8
1.2.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
9
1.3.
REAKTION
VON
ANIONISCHEN
FISCHER
CARBENKOMPLEXEN
MIT
ELEKTROPHILEN
GLYCINENLO
1.3.1.
DARSTELLUNG
10
1.3.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
11
1.4.
REAKTION
VON
ANIONISCHEN
T]
6
-AROMATEN
CR(CO)3
KOMPLEXEN
MIT
ELEKTROPHILEN
GLYCINEN
12
1.4.1.
DARSTELLUNG
12
1.4.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
13
1.5.
ADDITION
VON
T)*-ANILIN-CR(CO)3-KOMPLEXEN
AN
ACYL-IMINOESTER
14
1.5.1.
DARSTELLUNG
14
1.5.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
15
1.5.3.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
20
16
1.6.
VERSUCHE
ZUR
ABSPALTUNG
DER
SCHUTZGRUPPEN
IN
DEN
VERBINDUNGEN
1
BIS
22
17
2.
A
UEBERGANGSMETALLIERTE
GLYCINE:
MODELLE
FUER
ZWISCHENSTUFEN
BEI
DER
KATALYTISCHEN
HYDRIERUNG
VON
DEHYDROALANINEN
20
2.1.
EINFUEHRUNG
20
2.2.
OXIDATIVE
ADDITION
VON
A
BROMHIPPURSAEUREMETHYLESTER
AN
COBALT(I)-,
PLATIN(II)-,
PLATIN(O)
UND
PALLADIUM(0)
KOMPLEXE:
A
UEBERGANGSMETALLIERTE
GLYCINE
21
2.2.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
CO(IH)
METALIIERTEM
GLYCIN
21
2.2.2.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
PT(TV)
METALLIERTEM
GLYCIN
23
2.2.2.1.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
26A
24
2.2.3.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
PD(H)
UND
PT(II)
METALLIERTEM
GLYCIN
25
2.2.3.1.
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
DER
VERBINDUNGEN
27C
UND
28B
27
2.3.
OXIDATIVE
ADDITION
VON
ELEKTROPHILEN
ALANIN
DERIVATE
AN
COBALT(I)
UND
PLATIN(II)
KOMPLEXE:
SS
UEBERGANGSMETALLIERTE
ALANINE
30
2.3.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
CO(M)
SS
METALLIERTEM
ALANIN
30
2.3.2.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
PT(TV)
SS
METALLIERTEM
ALANIN
31
3.
KOMPLEXCHEMISCHES
VERHALTEN
VON
4-IODO-L-PHENYLAIANIN
32
3.1.
EINFUEHRUNG
32
3.2.
UMSETZUNG
VON
4-IODO-L-PHENYLALANIN
MIT
CHLORVERBRUECKTEN
KOMPLEXEN
32
3.2.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
32
3.3.
OXIDATIVE
ADDITION
VON
4-IODO-L-PHENYLALANIN
DERIVATEN
AN
PD(DIBENZYLIDEN)I
33
3.3.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
33
4.
SYNTHESE
VON
ACETYLID
HALTIGEN
AMINOSAEURELIGANDEN
36
4.1.
EINFUEHRUNG
36
4.2.
SYNTHESE
VON
ETHINYL
SUBSTITUIERTEN
PHENYLALANINEN
37
4.2.1.
DARSTELLUNG
37
4.2.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
42
4.2.3.
PHYSIOLOGISCHE
WIRKSAMKEIT
DER
VERBINDUNG
41A
UND
AUSBLICK
43
4.3.
DERIVATISIERUNG
DER
TRIS
(AMINOSAEURE)
45
ZUR
SYNTHESE
VON
TRIS
FUNKTIONALISIERTEN
LIGANDEN
44
4.3.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
44
5.
KOTNPLEXCHEMISCHE
UNTERSUCHUNGEN
MIT
DEN
UNTER
4.
VORGESTELLTEN
LIGANDEN
47
5.1.
EINFUEHRUNG
47
5.2.
METALLORGANISCHE
VERBINDUNGEN:
A
ALKINYL
KOMPLEXE/
FERROCEN
SCHIFF
BASE
KOMPLEXE
47
5.2.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
A
ALKINYL
KOMPLEXEN
47
5.2.2.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
FERROCEN
SCHIFF
BASE
KOMPLEXEN
48
5.3.
KOMPLEXIERUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DES
FUNKTIONALISIERTEN
TRIS
(AMINOSAEURE)
DERIVATS
48
52
5.4.
KOORDINATIONSVERBINDUNGEN
DER
ENTSCHUETZTEN
AMINOSAEURE
DERIVATE
41A
47A
53
5.4.1.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
KOMPLEXE
58
BIS
60
53
5.4.1.1.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
60
54
5.4.2.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
BIMETALLISCHEN
KOMPLEXE
61
BIS
69
56
5.4.3.
DARSTELLUNG
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
TRI-,
TETRA
UND
HEXA
METALLISCHEN
KOMPLEXE
70
BIS
77
59
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
62
1.
ALLGEMEINES
62
2.
ARBEITSVORSCHRIFTEN
UND
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
64
2.1.
DARSTELLUNG
VON
A
ORGANOMETALLISCH
SUBSTITUIERTEN
GLYCIN
DERIVATEN
64
2.2.
DARSTELLUNG
VON
A
UND
SS
METALIIERTEN
GLYCINEN
BZW.
ALANINEN
81
2.3.
DARSTELLUNG
VON
KOMPLEXVERBINDUNGEN
MIT
4-IODO-L-PHENYLALANIN
88
2.4.
DARSTELLUNG
VON
ETHINYL
SUBSTITUIERTEN
PHENYLALANIN
DERIVATEN
93
2.5.
DARSTELLUNG
VON
METALLORGANISCHEN
KOMPLEXVERBINDUNGEN
DER
LIGANDEN
41
BIS
48
104
D.
ZUSAMMENFASSUNG
120
E.
ANHANG
131
1.
DATEN
ZU
DEN
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
131
2.
ABKUERZUNGEN
138
F.
LITERATURVERZEICHNIS
140 |
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