Mechanistische Untersuchungen zur Bindung und Aktivierung von Sauerstoff durch Kupfer(I)- und Eisen(II)-Komplexe:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
METALLOPROTEINE
.
1
1.2
MODELLKOMPLEXE
FUER
HAEMOCYANIN
UND
TYROSINASE
.
5
1.3
MODELLKOMPLEXE
FUER
HAEMERYTHRIN
UND
METHANMONOOXYGENASE
.
11
1.4
AUFGABENSTELLUNG
.
15
2
THEORETISCHER
TEIL
.
17
2.1
REAKTIONSKINETIK
.
17
2.1.1
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
.
17
2.1.2
REAKTIONEN
ERSTER
ORDNUNG
.
18
2.1.3
REAKTIONEN
ZWEITER
UND
PSEUDO-ERSTER
ORDNUNG
.
19
2.2
BESTIMMUNG
DER
AKTIVIERUNGSPARAMETER
AH*,
AS*,
AG*
UND
AV*.
21
2.2.1
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
21
2.2.2
DRUCKABHAENGIGKEIT
DER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
23
2.3
AUSWERTUNG
.
24
2.3.1
MESSUNGEN
BEI
EINER
WELLENLAENGE
.
24
2.3.1.1
ANPASSUNG
MIT
EXPONENTIALFUNKTIONEN
.
25
2.3.1.2
ANPASSUNG
DURCH
NICHT-LINEARE
FUNKTIONEN
.
25
2.3.2
MESSUNGEN
BEI
VERSCHIEDENEN
WELLENLAENGEN
.
26
2.3.2.1
WIEDERHOLTE
MESSUNG
BEI
VERSCHIEDENEN
WELLENLAENGEN
.
26
2.3.2.2
GLOBAL
ANALYSIS
.
27
2.3.2.3
FAKTORANALYSE
.
28
3
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
33
3.1
CHEMIKALIEN
UND
LOESUNGSMITTEL
.
33
3.2
DARSTELLUNG
DER
LIGANDEN
UND
KOMPLEXE
.
33
3.3
MESSGERAETE
.
34
3.3.1
U
V/VIS-SPEKTROPHOTOMETER
.
34
3.3.2
YYSTOPPED-FLOW
"
-MESSUNGEN
.
35
3.3.2.1
YYSTOPPED-FLOW
"
-MESSUNGEN
NAHE
RAUMTEMPERATUR
UNTER
NORMALDRUCK
.
35
3.3.2.2
YYSTOPPED-FLOW
"
-MESSUNGEN
UNTER
ERHOEHTEM
DRUCK
.
36
3.3.2.3
TIEFTEMPERATUR
"
STOPPED-FLOW
"
-MESSUNGEN
.
38
3.3.3
NMR-MESSUNGEN
.
39
3.3.4
ELEMENTARANALYSE
.
39
3.4
DURCHFUEHRUNG
DER
MESSUNGEN
.
40
3.4.1
EMSTELLEN
DER
KOMPLEXLOESUNGEN
.
40
3.4.2
EINSTELLEN
DER
SAUERSTOFFKONZENTRATIONEN
.
40
3.4.3
YYBENCH-TOP
"
-VERSUCHE
.
41
4
BINDUNG
VON
SAUERSTOFF
.
43
4.1
BINDUNG
VON
SAUERSTOFF
DURCH
EINKERNIGE
CU(I)-KOMPLEXE
.
43
4.1.1
VERSUCHE
ZUR
AUFFINDUNG
NEUER
PEROXO-KOMPLEXE
.
45
4.1.2
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
REAKTION
VON
[CU(ME
6
TREN)(CH
3
CN)]
+
MIT
SAUERSTOFF
.
48
4.1.3
MODIFIKATIONEN
DER
TRIPODALEN
TREN-LIGANDEN
VON
KUPFERN
KOMPLEXEN
.
59
4.1.4
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
REAKTION
VON
[CU(P(IM
IPR
2),)(CH
3
CN)][BF
4
]
MIT
SAUERSTOFF
.
68
4.2
BINDUNG
VON
SAUERSTOFF
DURCH
ZWEIKEMIGE
FE(II)-KOMPLEXE
.
73
5
FOLGEREAKTIONEN
DES
AKTIVIERTEN
SAUERSTOFFS
.
85
5.1
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
REAKTION
VON
KUPFERCD
SCHIFFBASENKOMPLEXEN
MIT
SAUERSTOFF
.
86
5.1.1
INTRAMOLEKULARE
LIGANDENOXIDATION
DURCH
ZWEIKEMIGE
KUPFER(I)
KOMPLEXE
VON
MAKROZYKLISCHEN
SCHIFFBASEN-LIGADEN
.
87
5.1.2
WEITERE
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
REAKTION
VON
SAUERSTOFF
MIT
MAKROZYKLISCHEN,
ZWEIKERNIGEN
KUPFER(I)-KOMPLEXEN
.
96
5.1.3
MECHANISTISCHE
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
AKTIVIERUNG
VON
SAUERSTOFF
DURCH
ZWEIKEMIGE
AZYKLISCHE
KUPFER(I)-SCHIFFBASENKOMPLEXE
.
98
5.2
INTRAMOLEKULARER
LIGANDENOXIDATION
DURCH
DEN
ZWEIKEMIGEN
KUPFERCD
KOMPLEX
[C
U
2
(XYL-H)]
2+
.
118
5.3
INTRAMOLEKULARE
SUBSTRATHYDROXYLIERUNG
.
142
5.3.1
UNTERSUCHUNGEN
ZUM
EINFLUSS
VON
CHELATRINGGROESSE
UND
DONOR
AUF
DIE
INTRAMOLEKULARE
HYDROXYLIERUNG
.
142
5.3.2
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
147
6
ZUSAMMENFASSUNG
.
153
7
AUSBLICK
.
157
8
ANHANG
.
159
8.1
VEROEFFENTLICHUNGEN
.
159
8.1.1
PUBLIKATIONEN
IN
FACHZEITSCHRIFTEN
.
159
8.1.2
POSTERPRAESENTATION
AUF
FACHKONFERENZEN
.
160
8.2
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
.
162
8.3
TABELLEN
VERZEICHNIS.
168
8.4
HERLEITUNG
DES
ALLGEMEINEN
GESCHWINDIGKEITSGESETZES
FUER
DIE
FOLGE
ZWEI
ER
REVERSIBLER
REAKTIONEN
1.
ORDNUNG
.
169
9
LITERATUR
.
175 |
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