UV/VIS-spektrometrische und kinetische Untersuchung von Radikalen und Radikalanionen in wäßriger Lösung:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1996
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Beschreibung: | Essen, Univ., Diss., 1997 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
EXPERIMENTELLER
AUFBAU
DES
EXCIMER-LASERPHOTOLYSE-BREITBAND
DIODENARRAY-LANGWEGABSORPTIONSEXPERIMENTES
3
2.1.
AUFBAU
DER
MESSANORDNUNG
3
2.2.
DIE
MESSZELLE
6
2.3.
DIE
PHOTOLYSELASER
8
2.4.
DIE
DETEKTIONSSYSTEME
9
2.4.1
DAS
BREITBAND-DIODENARRAY-LANGWEGABSORPTIONSEXPERIMENT
10
2.4.2
DAS
MONOCHROMATOR/PHOTOMULTIPLIER-DETEKTIONSSYSTEM
11
2.5
EXPERIMENTELLER
ABLAUF
DER
KINETISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
12
3.
UV/VIS
-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
15
3.1
UNTERSUCHUNG
VERSCHIEDENER
HYDROXYL-RADIKAL
QUELLEN
15
3.1.1
WASSERSTOFLPEROXID-PHOTOLYSE
15
3.1.2
WASSER-PHOTOLYSE
19
3.1.3
OH-RADIKALE
AUS
DER
REAKTION
VON
SULFAT-RADIKALANIONEN
UND
HYDROXID-IONEN
23
3.1.4
ZUSAMMENFASSUNG
DER
HYDROXYL-RADIKAL
(
OH)
UNTERSUCHUNGEN
26
3.2
SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
SO.-RADIKALANIONEN
(X
=
3,4
UND
5)
28
3.2.1
DARSTELLUNG
DER
RADIKALANIONEN
SO'
28
3.2.2
ABSOLUTE
DEKADISCHE
ABSORPTIONSKOEFFIZIENTEN
ALS
FUNKTION
DER
WELLENLAENGE
DER
SO
X
'
-RADIKALANIONEN
(X
=
3,4
UND
5)
30
33
PRODUKTE
AUS
DER
REAKTION
DES
SULFAT-RADIKALANIONS
(SOZ)
MIT
BENZOL
32
3.3.1
HYDROXY-CYCLOHEXADIENYL-RADIKAL(HCHD)
32
3.3.2
STABILE
PRODUKTE
AUS
DER
REAKTION
VON
SOZ
MIT
BENZOL
35
3.4
UNTERSUCHUNGEN
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
EIGENSCHAFTEN
VON
CIOJ-RADIKALEN
38
3.4.1
ABSORPTIONSSPEKTRUM
DES
SYMMETRISCHEN CLOJ-RADIKALS
39
INHALTSVERZEICHNIS
3.4.2
UNTERSUCHUNGEN
ZUM
CLO-RADIKAL
43
3.5
DAS
ABSORPTIONSSPEKTRUM
DES
DIBROMID-RADIKALANIONS
(BN*)
46
3.6
ORGANISCHE
PEROXYL-RADIKALE
(ROZ)
51
3.6.1
METHYLPEROXYL-RADIKAL
(CH3O2)
53
3.6.2
ETHYLPEROXYL-RADIKAL
(C2H5O2)
58
3.6.3
PROPYLPEROXYL-RADIKAL
(C3H7O2)
61
3.6.4
HYDROXY-METHYLPEROXYL-RADIKAL
(HOCH2O2)
64
3.6.5
TRICHLOR-METHYLPEROXYERADIKAL
(CCI3O2)
68
4.
KINETISCHE
UNTERSUCHUNG
73
4.1
ELEKTRONEN-TRANSFER-REAKTIONEN
VON
SO'
MIT
AUSGEWAEHLTEN
ORGANISCHEN
UND
ANORGANISCHEN
ANIONEN
BEI
T
=
298
K
73
4.1.1
DIE
REAKTIONEN
VON
SO'
MIT
DEN
SCHWEFEL(IV)-SPEZIES
SO
3
2
'
UND
HSO3
'
74
4.1.2
DIE
REAKTION
VON
SO
MIT
NITRIT
(NO2
)
79
4.1.3
DIE
REAKTIONEN
VON
SO'MIT
FORMIAT
(HCOO
)
UND
ACETAT
(CH3COO
)
81
4.1.4
DIE
REAKTION
VON
SO
MIT
HYDROXID
(OFF)
83
4.1.5
KORRELATION
ZWISCHEN
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
VON
ELEKTRONENTRANSFERREAKTIONEN
DES
SULFAT-RADIKALANIONS
UND
DEM
REDOXPOTENTIAL
DER
REAKTANDEN
85
4.2
H-ATOM-ABSTRAKTIONS-REAKTIONEN
VON
SO
MIT
AUSGEWAEHLTEN
ORGANISCHEN
VERBINDUNGEN
BEI
T
=
298
K
88
4.2.1
DIE
REAKTIONEN
VON
SO/
MIT
1
-PROPANOL
UND
2-BUTANOL
88
4.2.2
DIE
REAKTIONEN
VON
SO'
MIT
ACETON
UND
2-BUTANON
92
4.2.3
DIE
REAKTIONEN
VON
SO'
MIT
AMEISENSAEURE
(HCOOH)
UND
ESSIGSAEURE
(CH3COOH)
93
4.2.4
DIE
REAKTIONEN
VON
SO'
MIT
DEN
TEILHALOGENIERTEN
VERBINDUNGEN
CH
2
C1
2
UND
CHCI3
96
4.2.5
DIE
REAKTION
VON
SO'
MIT
WASSERSTOFFPEROXID
(H2O2)
98
4.2.6
DIE
REAKTION
VON
SO'
MIT
TERT.-BUTYL-METHYLETHER
((CFF^COCFF
100
4.2.7
KORRELATION
ZWISCHEN
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
UND
DER
BINDUNGSDISSOZIATIONSENERGIE
101
4.2.8
DIE
REAKTION
VON
SO'
MIT
BENZOL
103
INHALTSVERZEICHNIS
43
REAKTIONEN
DES
PEROXOMONOSULFAT-RADIKALANIONS
(SO;
-
)
106
43.1
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
SELBSTREAKTION
DES
PEROXOMONOSULFAT-RADIKALANIONS
(SO;)
107
4.4
REAKTIONEN
DES
DIBROMID-RADIKALANIONS
(BR/)
114
4.4.1
DIE
SELBSTREAKTION
DES
DIBROMID-RADIKALANIONS
(BR
2
)
114
4.4.2
H-ATOM-ABSTRAKTIONS-REAKTIONEN
VON
BR
2
'
MIT
AUSGEWAEHLTEN
ORGANISCHEN
VERBINDUNGEN
BEI
T
=
298
K
117
4.4.2.1
DIE
REAKTIONEN
VON
BR
2
'
MIT
AUSGEWAEHLTEN
ALKOHOLEN
117
4.4.2.2
WEITERE
H-ATOM-ABSTRAKTIONS-REAKTIONEN
VON
BR
2'
119
4.4.3
KORRELATION
ZWISCHEN
DEN
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
VON
BR
2
'
UND
DER
BINDUNGSDISSOZIATIONSENERGIE
122
4.4.4
EIN
VERGLEICH
DER
REAKTIVITAET
DES
DIBROMID-RADIKALANIONS
(BR
2
)
UND
DES
SULFAT-RADIKALANIONS
(SO4')
125
43.
REAKTIONEN
ORGANISCHER
PEROXYLRADIKALE
(ROI)
127
4.5.1
DIE
SEIBSTREAKTION
ORGANISCHER PEROXYLRADIKALE
(RO
2
)
127
4.5.1.1
TEMPERATURABHAENGIGE
UNTERSUCHUNGEN
DER
SELBSTREAKTION
AUSGEWAEHLTER
ORGANISCHER
PEROXYLRADIKALE
128
4.5.2
AUSGESUCHTE
REAKTIONEN
DER
PEROXYLRADIKALE
(RO2)
133
4.5.2.1
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTION
MIT
NITRIT
(NCH
)
133
4.5.2.2
DIE
REAKTION
DES
TRICHLOR-METHYLPEROXYL-RADIKALS
(CCI3O2)
MIT
FE
2+
137
4.5.23
DIE
REAKTION
DES
METHYLPEROXYL-RADIKALS
(CH3O2)
MIT
HSO
3
'
139
4.5.3
ZUSAMMENFASSUNG
DER
KINETISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
ORGANISCHER
PEROXYLRADIKALE
(RO
2
)
144
4.6
BEDEUTUNG DER
UNTERSUCHTEN
RADIKALE
FUER
CHEMISCHE
PROZESSE
IN
ATMOSPHAERISCHEN
TROEPFCHEN
146
4.6.1
DAS
SULFAT-RADIKALANION
(SO
4
'
)
146
4.6.2
DAS
DIBROMID-RADIKALANION
(BR
2
)
149
4.6.3
ORGANISCHE
PEROXYLRADIKALE
(RO
2
)
151
5.
ZUSAMMENFASSUNG
153
6.
LITERATUR
161 |
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