Untersuchungen zur Variabilität von Phenylpropanen und Alkaloiden in ausgewählten Leguminosen unter besonderer Berücksichtigung ihrer taxonomischen Bedeutung:
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A
UNTERSUCHUNGEN ZUR
VARIABILITAET VON PHENYLPROPANEN UND ALKALOIDEN IN AUSGEWAEHLTEN
LEGUMINOSEN UNTER BESONDERER BERUECKSICHTIGUNG IHRER TAXONOMISCHEN
BEDEUTUNG
DISSERTATION ZUR ERLANGUNG DES NATURWISSENSCHAFTLICHEN DOKTORGRADES DER
BAYERISCHEN JULIUS-MAXIMILIANS-UNIVERSITAET WUERZBURG
VORGELEGT VON
JOACHIM KIRCH
AUS
ESCHWEGE
WUERZBURG, 1997
IMAGE 2
INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
1.1 ZIELSETZUNG 2
1.2 CHEMOTAXONOMIE 4
1.3 CHEMOTAXONOMIE DER LEGUMINOSEN 7
1.3.1 ALLGEMEINES 7
1.3.2 ALKALOIDE ALS CHEMOTAXONOMISCHES MERKMAL BEI DEN LEGUMINOSEN 8
1.3.3 FLAVONOIDE ALS CHEMOTAXONOMISCHES MERKMAL BEI DEN LEGUMINOSEN 11
2 BINSENGINSTER - SPARTIUTN JUNCEUM L 17
2.1 BIOLOGIE, GESCHICHTE UND BEDEUTUNG.... 18
2.2 SYSTEMATISCHE STELLUNG 22
2.3 KENNTNISSTAND ZUR PHYTOCHEMIE UND TAXONOMIE 23
2.4 ZIEL DER ARBEITEN ZU SPARTIUM 26
2.5 IDENTIFIZIERUNG VON PHENYLPROPANOIDEN INHALTSSTOFFEN 27 2.5.1
ALLGEMEINES 27
2.5.2 ISOPRUNETIN-7-O-GLUCOSID 27
2.5.3 ISOPRUNETIN 30
2.5.4 GENISTEIN-7-O-GLUCOSID (GENISTIN) 32
2.5.5 GENISTEIN-8-C-GLUCOSID 33
2.5.6 DAIDZEIN 38
2.5.7 LUTEOIIN-8-C-GLUCOSID (ORIENTIN) 39
2.5.8 APIGENIN-8-G-GLUCOSID (VITEXIN) 43
2.5.9 IDENTIFIZIERUNG VON APIGENIN-7-O-GLUCOSID 44 2.5.10
IDENTIFIZIERUNG WEITERER INHALTSSTOFFE 48
2.6 VARIABILITAET VON FLAVONOIDEN UND ISOFLAVONOIDEN IN SPARTIUM 51
2.6.1 VARIABILITAET INNERHALB EINES SPROSSABSCHNITTS 51 2.6.2 VARIABILITAET
INNERHALB EINER PFLANZE 53
2.6.3 VARIABILITAET EINER PFLANZE IM TAGESVERLAUF 56
2.6.4 VARIABILITAET EINER PFLANZE IM JAHRESVERLAUF 62
2.6.5 VARIABILITAET IN PFLANZEN VERSCHIEDENER GEOGRAPHISCHER HERKUNFT .(
70
2.6.6 VARIABILITAET ZWISCHEN VERSCHIEDENEN ORGANEN 79 2.6.7 VERGLEICHENDE
AUSWERTUNG DER VARIABILITAETEN DES SPROSSES 83
2.7 ZUSAMMENFASSENDE DISKUSSION DER ^OAROE UM-UNTERSUCHUNGEN 86
IMAGE 3
3 GETUESTA LOBELII S.L. 89
3.1 GESCHICHTE UND BEDEUTUNG DER GATTUNG GENISTA 90
3.2 SYSTEMATIK DER GATTUNG GENISTA L. IM ALLGEMEINEN UND VON G.
LOBELIIDC. UND G. SALZMANNII DC IM BESONDEREN 91 3.2.1 DERZEITIGE
SYSTEMATISCHE STELLUNG 91
3.2.2 SYSTEMATIK DES GENISTA-LOBELII-KOMPLEXES IM SPIEGEL DER ZEIT 92
3.2.2.1 MORPHOLOGISCH/ANATOMISCHE UNTERSUCHUNGEN 92 3.2.2.2 SEROLOGISCHE
UND KARYOLOGISCHE UNTERSUCHUNGEN 101 3.2.2.3 PHYTOCHEMISCHE
UNTERSUCHUNGEN 104
3.3 ZIEL DER ARBEITEN ZU GENISTA 111
3.4 MORPHOLOGISCHE MERKMALE DES UNTERSUCHTEN PFLANZENMATERIALS 112
3.5 ALKALOIDFUEHRUNG 116
3.5.1 IDENTIFIZIERUNG VON ALKALOIDEN MITTELS GC-MS-KOPPLUNG 116 3.5.2
KORRELATION DER QUANTITATIVEN ALKALOIDMUSTER MIT VERSCHIEDENEN
GEOGRAPHISCHEN HERKUENFTEN 122
3.5.3 EINFLUESSE VERSCHIEDENER FAKTOREN AUF DIE ALKALOIDMUSTER 127 3.5.4
VERGLEICH DER ALKALOIDMUSTER VERSCHIEDENER ORGANE 134 3.5.5 KONSTANZ DER
ALKALOIDMUSTER: IN WUERZBURG KULTIVIERTE PFLANZEN 137
3.5.6 UNTERSUCHUNGEN AN GENISTA PUMILA 138
3.5.7 BEWERTUNG DER ALKALOIDUNTERSUCHUNGEN 140
3.6 FLAVONOIDFUEHRUNG (FLAVONOIDE UND ISOFLAVONOIDE) 146
3.6.1 IDENTIFIZIERUNG VON PHENYLPROPANOIDEN INHALTSSTOFFEN 146 3.6.2
VERGLEICH DER QUALITATIVEN MUSTER VERSCHIEDENER GEOGRAPHISCHER HERKUENFTE
146
3.6.3 VERGLEICH DER QUANTITATIVEN MUSTER VERSCHIEDENER GEOGRAPHISCHER
HERKUENFTE 149
3.6.4 DISKUSSION DER FLAVONOIDMUSTER 158
3.7 VERGLEICH VON FLAVONOID-UND ALKALOIDDATEN 161
3.8 CUSCUTA EPITHYMUM L. ALS PARASIT AUF GENISTA LOBELII 163
3.8.1 EINFUEHRUNG 163
3.8.2 IDENTIFIZIERUNG VON ALKALOIDEN IN C. EPITHYMUM 165 3.8.3
IDENTIFIZIERUNG VON PHENYLPROPANOIDEN INHALTSSTOFFEN IN C. EPITHYMUM 166
3.8.4 VERGLEICH DES INHALTSSTOFFMUSTERS VON WIRT, PARASIT UND
UNBEFALLENEN PFLANZEN 167
4 ZUSAMMENFASSUNG DER ERGEBNISSE 169
5 ZUSAMMENFASSUNG DER DISKUSSIONEN 177
6 MATERIAL UND METHODEN 185
6.1 PFLANZENMATERIAL 186
6.1.1 ALLGEMEINES 186
6.1.2 SPARTIUM JUNCEUML 186
6.1.3 GENISTA LOBELII S.L 187
6.1.4 GENISTA PUMILA (HERVIER) VLERH 192
6.2 REFERENZSUBSTANZEN 192
6.3 CHEMIKALIEN, MATERIALIEN UND GERAETE 193
6.4 SAEULENCHROMATOGRAPHIE ZUR ISOLIERUNG VON FLAVONOIDEN UND
ISOFLAVONOIDEN 194
6.4.1 EXTRAKTHERSTELLUNG 194
6.4.2 TRENNUNG AN POLYAMID 194
6.4.3 TRENNUNG AN SEPHADEX LH 20 195
6.4.4 TRENNUNG AN POLYCLAR AT 196
6.4.5 SCHEMA DER GESAMTTRENNUNG 196
6.4.6 DC-ANALYSE DER FRAKTIONEN 199
6.5 HPLC DER PHENYLPROPANOIDEN INHALTSSTOFFE 200
6.5.1 GERAETE UND METHODE 200
6.5.2 BEURTEILUNG DER PEAKREINHEIT 202
6.5.3 PROBENVORBEREITUNG 202
6.5.4 QUANTIFIZIERUNG 203
6.5.5 VALIDIERUNG 205
6.5.5.1 PRAEZISION DER AUFARBEITUNG 205
6.5.5.2 LINEARITAET DER ANALYTIK 206
6.6 GASCHROMATOGRAPHIE DER ALKALOIDE 215
6.6.1 GERAETE UND METHODE 215
6.6.2 PROBENVORBEREITUNG 215
6.6.3 QUANTIFIZIERUNG 216
6.6.4 VALIDIERUNG 217
6.6.4.1 ALLGEMEINES 217
6.6.4.2 PRAEZISION DER INJEKTION 218
6.6.4.3 PRAEZISION DER AUFARBEITUNG 219
6.6.4.4 VOLLSTAENDIGKEIT DER EXTRAKTION 221
6.6.4.5 VERSUCHE ZUM INTERNEN STANDARD UND ZUR LINEARITAET DER
KALIBRIERUNG 224
6.7 MASSENSPEKTROMETRIE 226
6.8 GC-MS-KOPPLUNG 226
6.9 NMR-SPEKTROSKOPIE 227
6.10 METHODEN ZUR AUSWERTUNG DER ERGEBNISSE 228
6.10.1 ALLGEMEINES 228
6.10.2 IN DER VORLIEGENDEN ARBEIT ANGEWANDTE METHODEN 229
IMAGE 4
7 ANHANG 233
7.1 ALKALOIDSTRUKTUREN AUS DEN UNTERSUCHTEN GENISTA- ARTEN 234 7.2
CHARAKTERISTISCHE MS-FRAGMENTE DER WICHTIGSTEN ALKALOIDTYPEN IN GENISTA
235
7.3 STATISTISCHE ANHAENGE 236
7.4 TABELLENANHANG VON EINZELDATEN 269
7.5 LITERATUR 282
7.6 PUBLIKATIONSLISTE 300
7.7 LEBENSLAUF 301
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