FT-ICR-Untersuchungen zur Reaktivität halogenierter Olefin-Radikalkationen:
Gespeichert in:
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|---|---|
| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1997
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INHALT
1.0
EINLEITUNG
.
3
2.0
THEORETISCHE
UND
APPARATIVE
GRUNDLAGEN
ZUR
UNTERSUCHUNG
VON
LON/
MOLEKUELREAKTIONEN
.
10
2.1
GRUNDLAGEN
DER
FT-ICR-SPEKTROMETRIE
.
10
2.1.1
METHODEN
ZUR
LONENANREGUNG
.
15
2.1.2
LONENDETEKTION
.
17
2.1.3
BESTIMMUNG
VON
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
18
2.2
DAS
RFOUWE-WZZ-POTENTIALMODELL
.
22
2.3
DIE
PHASE-SPACE-THEORIE
ZUR
BERECHNUNG
VON
UNIMOLEKULAREN
GESCHWIN
DIGKEITSKONSTANTEN
.
24
3.0
DAS
CONFIGURATION-MIXING-MODELL
.
29
4.0
THEORETISCHE
METHODEN
ZUR
QUANTENCHEMISCHEN
BERECHNUNG
VON
MOLEKUELEN
.
35
4.1
GRUNDLAGEN
ZUR
HARTREE-FOCK-THEORIE
.
37
4.2
DIE
RHF-METHODE
.
39
4.3
DIE
UHF-METHODE
.
44
4.4
DIE
MOLLER-PLESSET-STOERUNGSTHEORIE
.
48
4.5
BASISFUNKTIONEN
ZUR
ORBITALBERECHNUNG
.
59
4.6
BERECHNUNG
THERMODYNAMISCHER
ENERGIEN
AUS
AB
IRUTIO-VEXFAESEA
.
61
5.0
THEORETISCHE
UND
EXPERIMENTELLE
STUDIEN
VON
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
.
63
5.1
BERECHNUNG
DER
BILDUNGSENTHALPIEN
VON
MONO
UND
DIHALOGENETHENVER
BINDUNGEN
UNTER
VERWENDUNG
VON
AB
INIFT'O-METHODEN
UND
EXPERI
MENTELLEN
WERTEN
.
64
5.2
AB
ZMZTZ'O-RECHNUNGEN
ZUR
THERMOCHEMIE
DER
REAKTIONEN
VON
VINYL
HALOGENID-RADIKALKATIONEN
MIT
NH,
.
70
5.3
REAKTIONEN
VON
VINYLHALOGENID
UND
1
,2-DIHALOGENETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
NH,
.
73
5.3.1
EXPERIMENTELLE
UND
THEORETISCHE
PROTONENAFFINITAETEN
ISOMERER
C
2
H
5
N-VER
BINDUNGEN
.
80
5.3.2
GASPHASENTITRATIONEN
DER
C
2
H
6
N
+
-PRODUKT-IONEN
.
82
5.3.3
DER
S/ZZZZZZE-MECHANISMUS
ZUR
BASENKATALYSIERTEN
ISOMERISIERUNG
VON
VINYLAMMONIUM-IONEN
.
87
5.3.4
REAKTIONS-ENERGIEPROFILE
DER
REAKTIONEN
VON
VINYLCHLORID
UND
VINYL
BROMID-RADIKALKATIONEN
MIT
AMMONIAK
.
91
5.4
REAKTIONEN
VON
1,1
-DICHLORETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
NH
3
.
96
5.4.1
THERMOCHEMIE
DER
REAKTION
VON
1,1
-DICHLORETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
NH,
.
100
5.4.2
BERECHNETE
PROTONENAFFINITAETEN
ISOMERER
C
2
H
4
35
C1N-VERBINDUNGEN
.
106
5.4.3
GASPHASENTITRATIONEN
DER
C
2
H
5
35
C1N
+
-PRODUKT-IONEN
.
107
2
5.4.4
REAKTIONS-ENERGIEPROFILE
DER
REAKTIONEN
VON
DIHALOGENETHEN-RADIKAL
KATIONEN
MIT
AMMONIAK
.
112
5.5
REAKTIONEN
VON
3,3,3-TRIFLUOR-2-HALOGENPROPEN-RADIKALKATIONEN
MIT
NH,
.
119
5.6
REAKTIONEN
VON
METHYLAMIN-RADIKALKATIONEN
MIT
VINYLHALOGENIDEN
UND
DIHALOGENETHENEN
.
124
5.6.1
REAKTIONS-ENERGIEPROFIL
DER
REAKTION
VON
VINYLCHLORID
MIT
METHYLAMIN
RADIKALKATIONEN
.
130
5.7
REAKTIONEN
VON
HALOGENETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
134
5.7.1
THERMOCHEMIE
DER
REAKTIONEN
VON
VINYLCHLORID
UND
VINYLBROMID
RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
137
5.7.2
FT-ICR-UNTERSUCHUNGEN
DER
REAKTION
VON
VINYLCHLORID-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
MIT
HILFE
VON
DEUTERIUMMARKIERTEN
VERBINDUNGEN
.
.
.
140
5.7.3
POTENTIAL-ENERGIEPROFIL
DER
REAKTION
VON
VINYLCHLORID-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
142
5.8
REAKTIONEN
VON
1,1
-DIHALOGENETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
146
5.8.1
THERMOCHEMIE
DER
REAKTION
VON
1,1-DICHLORETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
148
5.8.2
ISOMERISIERUNG
DER
1,1
-DICHLORETHEN-RADIKALKATIONEN
DURCH
METHANOL
UND
H/D-AUSTAUSCHREAKTIONEN
.
149
5.8.3
REAKTION
VON
1,1
-DIBROMETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
159
5.9
REAKTIONEN
VON
2-HALOGEN-3,3,3-TRIFLUORPROPEN-RADIKALKATIONEN
MIT
METHANOL
.
163
5.10
REAKTIONEN
VON
VINYLHALOGENID
UND
DIHALOGENETHEN-RADIKALKATIONEN
MIT
ETHANOL
.
172
6.0
DISKUSSION
DER
EFFEKTIVITAETEN
DER
REAKTIONEN
VON
DEN
MONO
UND
DIHALOGEN
ETHENEN
MIT
NH
3
,
METHYLAMIN
UND
ALKOHOLEN
VIA
RADIKALKATIONEN
.
178
7.0
ZUSAMMENFASSUNG
.
183
8.0
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
186
8.1
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
186
8.2
PRAEPARATIVER
TEIL
.
188
9.0
BEREC
HNUNG
EN
.
190
10.0
LITERATUR
.212 |
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