Mechanistische Untersuchungen an der Nickelhydroxidelektrode:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
2
GRUNDLAGEN
2
2.1
DIE
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
2
2.1.1
MODIFIKATIONEN
DES
NICKELHYDROXIDS
UND
DEREN
OXIDATIONSPRODUKTE
2
2.1.1.1
DAS
NICKELHYDROXID,
NI(OH)
2
2
2.1.1.1.1
DIE
STRUKTUR
DES
SS-NICKELHYDROXIDS,
SS-NI(OH)
2
2
2.1.1.1.2
DIE
STRUKTUR
DES
A-NICKELHYDROXIDS,
A-NI(OH)
2
5
2.1.1.1.3
VERGLEICH
A
UND
SS-NICKELHYDROXID
8
2.1.1.2
DIE
STRUKTUR
DER
NICKELOXIHYDROXIDE
9
2.1.1.2.1
DIE
STRUKTUR
DES
SS-NICKELOXIHYDROXIDS,
SS-NIOOH
9
2.1.1.2.2
DIE
STRUKTUR
DES
Y-NICKELOXIHYDROXIDS,
Y-NIOOH
10
2.1.1.2.3
VERGLEICH
VON
SS
UND
Y-NICKELOXIHYDROXID
12
2.1.2
WECHSELWIRKUNG
DER
VERSCHIEDENEN
NICKELHYDROXID-/
NICKELOXIHYDROXIDPHASEN
13
2.2
THERMODYNAMISCHE
BEHANDLUNG
16
2.2.1
BINAERE
SYSTEME
16
2.2.2
TERNAERE
SYSTEME
18
2.2.3
DAS
TERNAERE PHASENDIAGRAMM
NICKEL/SAUERSTOFF/WASSERSTOFF
UND
DESSEN
ELEKTROCHEMISCHE
ANALYSE
19
2.2.3.1
AUFSTELLUNG
DES
ZUSTANDSDIAGRAMMS
FUER
DAS
DREIKOMPONENTENSYSTEM
NICKEL,
SAUERSTOFF
UND
WASSERSTOFF
20
2.2.3.2
BERECHNUNG
DER
GLEICHGEWICHTSPOTENTIALE
IM
NI/O/H-SYSTEM
22
2.2.3.3
ANWENDUNG
DES
PHASENDIAGRAMMS
AUF
DIE
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
23
2.2.4
DETAILLIERTE
ERLAEUTERUNG
DER
POTENTIALKURVE
BEI
DER
ZYKLISIERUNG
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
25
2.2.4.1
EINPHASENGEBIET
25
2.2.4.2
ZWEIPHASENGEBIET
25
2.2.4.3
OXIDATION
DES
NICKELHYDROXIDS
25
2.2.4.4
REDUKTION
DES
NICKELHYDROXIDS
26
2.2.4.5
POTENTIALKURVEN
UNTER
STROMFLUSS
27
2.3
WIRKUNG
VON
ZUSAETZEN
AUF
DIE
STRUKTUR
UND
EIGENSCHAFTEN
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
28
2.3.1
KOBALTDOTIERUNG
28
2.3.1.1
DER
SS-NI(OH)
2
/SS-NIOOH-ZYKLUS
29
2.3.1.2
DER
A-NI(OH)
2
/Y-NIOOH
ZYKLUS
35
2.3.2
CADMIUM-,
ZINKDOTIERUNG
39
2.3.3
LITHIUMDOTIERUNG
46
3
MODELLE
DER
MECHANISMEN
DER
NICKELHYDROXID-
REDOXREAKTION
53
3.1
MIKROSKOPISCHER
MECHANISMUS
DER
LADE-ENTLADEREAKTION
VON
SS-NI(OH)
}
ZU
SS-NIOOH
53
3.2
MIKROSKOPISCHER
MECHANISMUS
DER
LADE-/ENTLADEREAKTION
VON
A-NI(OH)
T
ZU
Y-NIOOH
54
3.3
MOEGLICHE
MECHANISMEN
BEI
DER
ELEKTROCHEMISCHEN
OXIDATION
VON
SS-NIOOH
58
3.3.1
WEITEROXIDATION
VON
HNIO
2
(SS-NIOOH-PHASE)
UNTER
PROTONENDEINTERKALATION
59
3.3.2
SAUERSTOFFENTWICKLUNG
DURCH
ZERSETZUNG
DES
ELEKTROLYTEN
61
3.3.3
SS-NIOOH/Y-NIOOH-TRANSFORMATION
64
3.3.4
BILDUNG
ANDERER
OXIDATIONSPRODUKTE
66
3.4
MECHANISMUS
DER
REDUKTION
POROESER
SCHICHTEN
67
3.5
DIE
MODELLE
DER
KAPAZITAETEN
DER
SS-NI(OH)J/SS-NIOOH
UND
A-NI(OH)/Y-NIOOH-ZYKLEN
76
3.6
DAS
MODELL
DER
SELBSTENTLADEREAKTION
79
3.7
DAS
MODELL
DER
ELEKTROCHEMISCHEN
NICKELHYDROXIDABSCHEIDUNG
AN
INERTER
OBERFLAECHE
85
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
89
4.1
MESSMETHODEN,
GERAETE
UND
VERWENDETE
CHEMIKALIEN
89
4.1.1
ELEKTROCHEMISCHE
MESSUNGEN
89
4.1.1.1
DIE
POTENTIOSTATISCHE MESSMETHODE
89
4.1.1.2
DIE
GALVANOSTATISCHE
MESSMETHODE
91
4.1.1.3
DIE
GALVANOSTATISCHE
MESSMETHODE
MIT
ZWISCHENZEITLICHEN
RUHEPOTENTIALMESSUNGEN
92
4.1.1.4
UNTERBRECHERMESSUNGEN
93
4.1.2
ROENTGENDIFFRAKTOMETRIE
94
4.1.3
RASTERELEKTRONENMIKROSKOPIE
(REM)
95
4.1.4
DIFFERENTIALTHERMOANALYSE
95
4.1.5
GERAETE
UND
CHEMIKALIEN
96
4.2
PRAEPARATIONSMETHODEN
98
4.2.1
DARSTELLUNG
EINER
DUENNEN
A-NICKELHYDROXIDSCHICHT
98
4.2.2
PRAEPARATION
VON
POROESEN
NICKELHYDROXIDELEKTRODEN
106
4.3
UNTERSUCHUNG
ZUR
ELEKTROCHEMISCHEN
ABSCHEIDUNG
DUENNER
A-NICKELHYDROXIDSCHICHTEN
109
4.4
UNTERSUCHUNG
DER
VERSCHIEDENEN
OXIDATIONSGEBIETE
DER
NICKELHYDROXID-
ELEKTRODE
ZUR
AUFKLAERUNG
DES
REAKTIONSMECHANISMUS
112
4.4.1
GEBIET
I:
EINPHASENGEBIET
NICKELHYDROXID
112
4.4.1.1
UNTERSUCHUNG
DER
PHASENUMWANDLUNGEN
112
4.4.2
GEBIET
II
ERSTES
OXIDATIONSPLATEAU:
ZWEIPHASENGEBIET
NICKELHYDROXID/NICKELOXIHYDROXID
114
4.4.2.1
A-NICKELHYDROXID/Y-NICKELOXIHYDROXID-OXIDATION
115
4.4.2.2
A-NICKELHYDROXID-OXIDATION
POROESER
ELEKTRODEN
121
4.4.2.3
SS-NICKELHYDROXID/SS-NICKELOXIHYDROXID-OXIDATION
123
4.4.2.4 UNTERSUCHUNG
DES
TRANSPORTMECHANISMUS
BEI
DER
A-NI(OH)2/Y-NIOOH-OXIDATION
125
4.4.3
GEBIET
III
BZW
V
:
EINPHASENGEBIET
NICKELOXIHYDROXID
126
4.4.3.1
BESTIMMUNG
DER
PHASENBREITE
UND
DER
SELBSTENTLADUNG
DES
NICKELOXIHYDROXIDS
126
4.4.3.1.1
PHASENBREITENBESTIMMUNG
VON
NICKELOXIHYDROXIDPHASEN
DURCH
LADUNGSBERECHNUNG
AUS
DER
POTENTIOSTATISCHEN
STROM-ZEIT-KURVE
129
4.4.3.1.1.1
SS-NICKELOXIHYDROXID
129
4.4.3.1.1.2
Y-NICKELOXIHYDROXID
130
4.4.3.1.1.3
VERGLEICH
ZWISCHEN
SS
/
Y-NICKELOXIHYDROXID
133
4.4.3.1.1.4
FEHLERQUELLEN
BEI
DEN
POTENTIOSTATISCHEN
EXPERIMENTEN
133
4.4.3.1.2 UNTERSUCHUNG
DER
SELBSTENTLADUNG
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
135
4.4.3.1.2.1
ABHAENGIGKEIT
DER
SELBSTENTLADUNG
DES
NICKELOXIHYDROXIDS
VON
DER
POROSITAET
DER
ELEKTRODE
137
4.4.3.1.2.2
ABHAENGIGKEIT
DER
SELBSTENTLADUNG
DES
NICKELOXIHYDROXIDS
VON
DER
MODIFIKATION
DER
ELEKTRODE
140
4.4.3.1.2.3
ABHAENGIGKEIT
DER
SELBSTENTLADUNG
DES
NICKELOXIHYDROXIDS
VOM
ELEKTROLYTEN
141
4.4.4
GEBIET
IV
-
2.
OXIDATIONSPLATEAU
143
4.4.4.1
UNTERSUCHUNG
DER
PHASENUMWANDLUNG
143
4.4.4.1.1
SS-ZY-UMLAGERUNG
VON
NICKELHYDROXID
ZYKLISIERT
IN
KALIUMHYDROXID
143
4.4.4.1.1.1
EINFLUSS
DER
KONZENTRATION
DER
KALILAUGE
AUF
DIE
MODIFIKATIONS
UMWANDLUNG
BEI
DER
ZYKLISIERUNG
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
144
4.4.4.1.1.2
EINFLUSS
DER
STROMDICHTE
AUF
DIE
MODIFIKATIONSUMWANDLUNG
BEI
DER
ZYKLISIERUNG
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
144
4.4.4.1.1.3
GEMEINSAMER
ZUSAMMENHANG
ZWISCHEN
STROMDICHTE,
KALILAUGENKONZENTRATION
UND
LADEFAKTOR
AUF
DIE
BILDUNG
DER
Y-MODIFIKATION
DES
NICKELOXIHYDROXIDS
145
4.4.4.1.2
UNTERSUCHUNG
DER
SS-/Y-NIOOH-UMLAGERUNG
VON
NICKELHYDROXID
ZYKLISIERT
IN
WAESSRIGER
LITHIUMHYDROXIDLOESUNG
150
4.4.4.1.3
UNTERSUCHUNG
DER
SS-/Y-NIOOH-UMLAGERUNG
VON
NICKELOXIHYDROXID
GEZYKELT
IM
KALIUMHYDROXID
/
LITHIUMHYDROXIDELEKTROLYTEN
152
4.4.4.2
UNTERSUCHUNG
ZUR
BILDUNG
VON
NI
2
O
3
H
NEBEN
Y-NIOOH
156
4.5
UNTERSUCHUNG
ZUR
REDUKTION
DER
NICKELHYDROXIDELEKTRODE
166
4.5.1
DIE
REDUKTIONPOTENTIALKURVE (GEBIET
V
UND
VI)
166
4.5.1.1
DER
SS-NICKELHYDROXID/SS-NICKELOXIHYDROXID-ZYKLUS
166
4.5.1.2
DER
A-NICKELHYDROXID/Y-NICKELOXIHYDROXID-ZYKLUS
169
4.5.1.3
UNTERSUCHUNGEN
ZUM
MODELL
DER
SS-NI(OH)2/SS-NIOOH
UND
A-NI(OH)2/Y-NIOOH-ZYKLEN
172
4.5.1.3.1
VERGLEICH
VON
SS-NI(OH)
2
/SS-NIOOH
UND
A-NI(OH)
2
/Y-NIOOH
-
ZYKLUS
ZUR
UNTERSUCHUNG
DER
UNTERSCHIEDLICHEN
KAPAZITAETEN
172
4.5.1.3.2
KAPAZITAETSBESTIMMUNG
DURCH GALVANOSTATISCHE
REDUKTION
VON
NICKELOXIHYDROXID
174
4.5.1.3.2.1
SS-NICKELOXIHYDROXID
174
4.5.1.3.2.2
Y-NICKELOXIHYDROXID
175
4.5.1.3.2.3
VERGLEICH
Y-NIOOH/A-NI(OH)
2
UND
SS-NIOOH/SS-NI(OH)
2
-
REDUKTION
176
4.5.1.3.3
KAPAZITAETBESTIMMUNG
DURCH
POTENTIOSTATISCHE
REDUKTION
177
4.5.1.3.3.1
SS-NICKELOXIHYDROXID
177
4.5.1.3.3.2
Y-NICKELOXIHYDROXID
179
4.5.1.3.4
VERGLEICH
GALVANOSTATISCHE-POTENTIOSTATISCHE
REDUKTION
181
4.5.1.3.4.1
SS-NI(OH)2/SS-NIOOH-REDUKTION
181
4.5.1.3.4.2
A-NI(OH)2/Y-NIOOH
-REDUKTION
181
4.5.1.4
DIE
AUSWIRKUNG
DER
ELEKTRODENPRAEPARATION
AUF
DIE
KAPAZITAET
BEI
DER
Y-NIOOH/
A-NI(OH)
2
-REDUKTION
181
4.5.2
GEBIET
V
-
ERSTES
REDUKTIONSPLATEAU:
ZWEIPHASENGEBIET
NKOHL^IOOH
183
4.5.2.1
BESTIMMUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTEN
183
4.5.2.1.1
RUHEPOTENTIALBESTIMMUNG
DER
Y-NIOOH/A-NI(OH)
2
-REDUKTION
184
4.5.2.1.2
RUHEPOTENTIALBESTIMMUNG
DER
SS-NIOOH/SS-NI(OH)
2
-REDUKTION
185
4.5.3
GEBIET
VI:
2.
REDUKTIONSGEBIET
187
4.5.3.1
ALLGEMEINES
AUS
VORHERGEHENDEN
MESSUNGEN
187
4.5.3.2
WIDERSTANDSMESSUNG
DURCH
U/I-CHARAKTERISTIK
188
4.5.3.3
UNTERSUCHUNG
DER
ZWEITEN
REDUKTIONSREGION
AUF
EINE
WEITERE
PHASE
189
4.5.3.4
BESTIMMUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTEN
192
4.5.3.5
UNTERSUCHUNG
DER
NICKELHYDROXIDREDUKTION
AUF
EINE
DECKSCHICHTBILDUNG
194
4.5.3.OE
AUSWIRKUNGEN
AUF
DIE
RESTKAPAZITAET
DURCH
ZYKLISIERUNG
IN
ZNO/KOH
ELEKTROLYTEN
195
5
ZUSAMMENFASSUNG
198
6
SCHLUSSFOLGERUNG
UND
AUSBLICK
202
7
LITERATURVERZEICHNIS
203
8
DANKSAGUNG
208 |
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