Organometallierte Phosphorverbindungen: Additions- und Substitutionsprodukte funktioneller Phosphane und Diphosphane mit 16- und 17 VE-Komplexfragmenten des Halbsandwich-Typs von Chrom, Mangan und Ruthenium
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1997
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INHALTSVERZEICHNIS
A.
EINLEITUNG
.
I
B.
ALLGEMEINER
TEIL
.
5
1.
UMSETZUNGEN
VON
CPRU(PPH
3
)
2
CI
MIT
FUNKTIONELLEN
PHOSPHANEN
.
5
1.1.
SUBSTITUTION
MIT
PPH
2
H
ZU
CPRU(PPH
3
)(PPH
2
H)CL
(1)
5
1.1.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
5
1.1.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
1
.
6
1.1.3.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
1
.
8
1.1.4.
DEHYDROHALOGENIERUNG
ZU
2
.
11
1.2.
UMSETZUNGEN
MIT
DPPA
.
14
1.2.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
14
1.2.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
3
UND
4
.
15
1.2.3.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
CPRU(DPPA)C)
(3)
.
19
1.2.4.
DEPROTONIERUNG
VON
3
.
21
1.3.
UMSETZUNGEN
MIT
{P(OME)
2
}
2
NME
.
23
1.3.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
23
1.3.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
5
UND
6
.
23
1.3.3.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
CPRUTPPHJJICLXCSHS
(6)
.
25
1.4.
UMSETZUNGEN
MIT
SILYL
UND
STANNYL-PHOSPHANEN
.
28
1.4.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
28
1.4.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
7
UND
11
.
28
II
1.5.
UMSETZUNG
MIT
LIPPH
2
.
31
1.5.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
31
1.5.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
REAKTIVITAET
VON
12
.
31
2.
UMSETZUNGEN
ISOELEKTRONISCHER
HALBSANDWICH
KOMPLEXE
MIT
PPH
2
BZ
UND
DPPA
.
34
2.1.
UMSETZUNGEN
VON
C
6
H
6
CR(CO)
3
,
CPMN(CO)
3
UND
[C
S
R
5
MN(CO)2(NO)]BF4
(R
=
H,
ME)
MIT
PPH
2
BZ
ZU
13-15A,
B
34
2.1.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
34
2.1.2.
SYNTHESE
UND
VERGLEICH
VON
13,14
UND
15A,
B
.
35
2.1.2.1.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
.
35
2.1.2.2.
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
13,
14
UND
15A
.
41
2.1.3.
GEZIELTE
A-DEPROTONIERUNG
ZU
DEN
METALLOALKYLIDENPHOSPHORANEN
16A,
B
45
2.2.
UMSETZUNGEN
VON
CPMN(CO)
3
MIT
DPPA
.
49
2.2.1.
EINZAEHNIGE
KOORDINATION
ZU
17
.
49
2.2.2.
ZWEIZAEHNIGE
KOORDINATION
ZU
18
.
51
2.3.
UMSETZUNG
VON
CPMN(CO)
2
P
N
BU
3
MIT
PPH
2
BZ
.
53
2.3.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
53
2.3.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
19
UND
20
.
53
3.
UMSETZUNGEN
VON
[CPMN(CO)
2
(NO)]BF
4
MIT
FUNKTIONELLEN
PHOSPHANEN
UND
DIPHOSPHANEN
.
57
3.1.
PHOSPHANE
DES
TYPS
PPH
2
CH
2
R
(R
=
CN,
CO
2
ET,
SIME
3,
C(O)ME)
.
57
3.1.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
57
3.1.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
21A-D
.
58
III
3.2.
PHOSPHANE
PPH
2
H,
PPH
2
NHPH
UND
P('PR)
3
63
3.2.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
63
3.2.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
22A,
B
UND
23
.
63
3.2.3.
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
22A
.
65
3.2.4.
A-DEPROTONIERUNG
VON
22A,
B
ZU
24A,
B
UND
FOLGEREAKTIONEN
ZU
25A,
B
UND
26
.
67
3.3.
PHOSPHOR-YLID
H(
'
BU)PC(PH)PPH
3
71
3.3.1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
71
3.3.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
27
.
71
3.4.
DIPHOSPHAN
DPPA
UND
DERIVATE
.
74
3.4.1.
EIN
UND
ZWEIZAEHNIGE
KOORDINATION
ZU
DEN
DPPA-KOMPLEXEN
28
UND
29.
74
3.4
11.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
74
3.4.1.2.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
28
UND
29
.
74
3.42.3.
ROENTGENSTRUKTURANAIYSE
VON
28
.
77
3.4.2.
P-N-BINDUNGSSPALTUNG
IN
28
MIT
MEOH
.
78
3
4.2.1.
SYNTHESE,
SPEKTREN
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
30
.
78
3.4.2.2.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
30
.
80
3.4.3.
DIPHOSPHANDERIVAT
{P(OME)2}
2
NME
ZU
31
.
84
3.4.4.
DIPHOSPHANDERIVAT
{PPH
2
}JCHPY
ZU
32
UND
33
.
84
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
87
1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
87
2.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
88
2.1.
BIS(DIPHENYLPHOSPINO)AMIN
(DPPA)
.
89
IV
2.2.
DIPHENYLPHOSPHINO-OXODIPHENYLPHOSPHORANYL-AMIN
(DPPA=O)
.
89
3.
RUTHENIUM-KOMPLEXE
1-12
.
90
3.1.
CHLORO(R|
S
-CYCLOPENTADIENYL)(DIPHENYLPHOSPHAN)(TRIPHENYLPHOSPHAN)
RUTHENIUM(II)
(1)
.
90
3.2.
CHLORO(R]
S
-CYCLOPENTADIENYL)IBIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMIN-P,
P']
RUTHENIUM(II)
(3)
.
90
3.3.
CHLORO(N
5
-CYCLOPENTADIENYL)[BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)(IMINODIPHENYL
PHOSPHORANYL)-AMIN-P,
P']-RUTHENIUM(II)
(4)
.
91
3.4.
CHLORO(T]
S
-CYCLOPENTADIENYL)[BIS(DIINETHOXYPHOSPHINO)INETHYLANIIN-P]
RUTHENIUM(II)
(5)
.
91
3.5.
CHLORO(R|
S
-CYCLOPENTADIENYL)BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-RUTHENIUM(N)X
CYCLOPENTADIEN
(6)
.
91
3.6.
CHLORO(T]
S
-CYCLOPENTADIENYL)(TRIPHENYLPHOSPHAN)[BIS(TRIMETHYLSIIYL)
PHENYLPHOSPHAN|-RUTHENIUM(II)
(7)
.
92
3.7.
CHLORO(T]
S
-CYCLOPENTADIENYL)(TRIPHENYIPHOSPHAN)[TRIS(TRIMETHYLSTANNYL)
PHOSPHAN]-RUTHENIUM(IL)
(11)
.
92
3.8.
(R]
S
-CYCLOPENTADIENYL)(DIPHENYLPHOSPHINO)BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)
RUTHENIUM(II)
BZW.
RUTHENIODIPHENYLPHOSPHAN
(12)
.
93
4.
CHROM
UND
MANGAN-KOMPLEXE
13-33
.
94
4.1.
(T/-BENZOL)DICARBONYL-BENZYLDIPHENYLPHOSPHAN-CHROM(0)
(13)
.
94
4.2.
DICARBONYI(T]
S
-CYCLOPENTADIENYL)BENZYLDIPHENYLPHOSPHAN-MANGAN(I)
(14)
94
4.3.
[MANGANIO-DIPHENYL-BENZYLPHOSPHONIUNI]-TETRAFLUOROBORAT
(15A)
.
95
4.4.
[MANGANIO*-DIPHENYL-BENZYLPHOSPHONIUM]-TETRAFLUOROBORAT
(15B)
.
95
4.5.
MANGANIO-DIPHENYL-BENZYLIDENPHOSPHORAN
(16A)
.
95
4.6.
MANGANIO'-DIPHENYL-BENZYLIDENPHOSPHORAN
(16B)
.
96
4.7.
CARBONYL(T|
S
-CYCLOPENTADIENYL)BIS(BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMIN-P]
MANGAN(I)
(17)
.
96
4.8.
CARBONYL(T]
S
-CYCLOPENTADIENYL)[BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMIN-P,
P'|
MANGAN(I)
(18)
.
96
4.9.
DICARBONYL(T}
S
-CYCIOPENTADIENYL)TRI
'
BUTYLPHOSPHAN-MANGAN(I)
(19)
.
97
V
4.10.
CARBONYL(T]
?
-CYCLOPENTADIENYL)TRI-"BUTYLPHOSPHAN-ACETONITRII-N-MANGAN(I)
(20)
.
97
4.11.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
21A-23
.
97
4.11.1.
[MANGANIO-DIPHENYL-CYANOMETHYLPHOSPHONIUM]-TETRAFLUOROBORAT
(21A)
98
4.11.2.
[MANGANIO-DIPHENYL-ETHOXYCARBONYLPHOSPHONIUMJ-TETRAFLUOROBORAT
(21B)
98
4.11.3.
[MANGANIO-DIPHENYL-METHYFPHOSPHONIUM|-TETRAFLUOROBORAT
(21C)
.
98
4.11.4.
[MANGANIO-DIPHENYL-ACETYLMETHYLPHOSPHONIUMJ-TETRAFLUOROBORAT
(2
ID)
98
4.11.5.
IMANGANIO-DIPHENYL-PHOSPHONIUML-TETRAILUOROBORAT
(22A)
.
99
4.11.6.
|MANGANIO-PHENYLAMINO-DIPHENYLPHOSPHONIUM]-TETRAFLUOROBORAT
(22B)
.
99
4.11.7.
[MANGANIO-TRIISOPROPYLPHOSPHONIUM]-TETRAFLUOROBORAT
(23)
.
99
4.12.
CARBONYL(T]
:
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL(DIPHENYLPHOSPHINO)MANGAN(I)
BZW.
MANGANIODIPHENYLPHOSPHAN
(24A)
.
100
4.13.
CARBONYL(Q
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL(PHENYLIMINO-DIPHENYL-PHOSPHO
RANYL)MANGAN(I)
BZW.
MANGANIOPHENYLIMINODIPHENYLPHOSPHORAN(24B)
.
100
4.14.
[MANGANIO-DIPHENYL-METHYLPHOSPHONIUM]-TETRAFLUOROBORAT
(25)
.
101
4.15.
CARBONYL(R)
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL(THIODIPHENYLPHOSPHORANYL)
MANGAN(I)
BZW.
MANGANIODIPHENYLTHIOPHOSPHORAN
(26)
.
101
4.16.
|{L,L-R)
S
-CYCLOPENTADIENYLNITROSYL}MANGANA-2
'BUTYLPHOSPHA-3,3-PHENYL
TRIPHENYLPHOSPHONIUM
CYCIOBUTANON|-TETRAFLUOROBORAT
(27)
.
101
4.17.
[(T|
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMIN-P,
P
-MAN
GAN(I)]-TETRAFLUOROBORAT
(28)
.
102
4.18.
|CARBONYL(R)
:
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)AMIN-P
MANGAN(I)]-TETRAFLUOROBORAT
(29)
.
102
4.19.
|(R]
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL(AININODIPHENYLPHOSPHAN)(METHOXYDI
PHENYLPHOSPHAN)MANGAN(I)|-TETRAFLUOROBORAT
(30)
.
103
4.20.
((R|
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL-BIS(DIMETHOXYPHOSPHINO)METHYL-AMIN-P,
P'-MANGAN(I))-TETRAFLUOROBORAT
(31)
.
103
4.21.
[(T)
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL-BIS(DIPHENYIPHOSPHINO)O-PYRIDINOMETHAN
P,
P'-MANGAN(I)]-TETRAFLUOROBORAT
(32)
.
104
4.22.
|CARBONYL(R]
S
-CYCLOPENTADIENYL)NITROSYL-BIS(DIPHENYLPHOSPHMO)
O-PYRIDINOMETHAN-P-MANGAN(I)]-TETRAFLUOROBORAT
(33)
.
104
VI
D.
ZUSAMMENFASSUNG
.
E.
TABELLENANHANG
.
F.
LITERATURVERZEICHNIS
.
133 |
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