Funktionelle Modelle für die Quercetin-2,4-Dioxygenase:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1997
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| Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 1997 |
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I
INHALTSVERZEICHNIS
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
TABELLENVERZEICHNIS
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
LIGANDENVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
BIOANORGANISCHE
CHEMIE
1
1.2
KUPFERVERBINDUNGEN
IN
BIOLOGISCHEN
SYSTEMEN
1
1.3
QUERCETIN-2,4-DIOXYGENASE
9
1.4
CATECHOL-DIOXYGENASEN
12
2
ZIELSETZUNG
14
3
UNTERSUCHUNG
DER
PRECURSORKOMPLEXE
16
3.1
SYNTHESE
UND
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
[CU(NEOC)(NO
3
)
2
]*THF
16
3.2
SYNTHESE
UND
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
[CU(TPA)(NO
3
)](NO
3
)
20
33
UNTERSUCHUNG
IN
LOESUNG
26
3.3.1
CYCLOVOLTAMMETRIE
26
3.3.2
ELEKTRONENSPEKTROSKOPIE
29
4
UNTERSUCHUNG
DER
SUBSTRATANBINDUNG
30
4.1
SYNTHESE
UND
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
KOMPLEXE
MIT
3-HYDROXYFLAVON
30
4.1.1
[CU(BIPY)(FLAV)(NO
3
)]
UND
[CU(PHEN)(FLAV)(NO
3
)]
30
4.1.2
[CU(NEOC)(FLAV)(MEOH)](PF
6
)
37
4.1.3
VERGLEICHENDE
STRUKTURBESCHREIBUNG
41
4.2
DIE
SUBSTRATANBINDUNG
IN
LOESUNG
44
4.2.1
ELEKTRONENSPEKTROSKOPIE
44
4.2.2
ELEKTROCHEMIE
46
4.2.2.1
CYCLOVOLTAMMETRIE
46
4.2.2.2
SPEKTRO-ELEKTROCHEMIE
49
II
INHALTSVERZEICHNIS
5
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
53
5.1
EXPERIMENTELLE
METHODEN
DER
KINETIK
54
5.1.1
DAS
MICHAELIS-MENTEN-MODELL
54
5.1.2
DAS
ARRHENIUS'SCHE
GESCHWINDIGKEITSGESETZ
56
5.2
DURCHFUEHRUNG
DER
MESSREIHEN
56
6
KORRELATIONEN
60
7
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
68
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
73
8.1
ANALYSEMETHODEN
73
8.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
75
8.3
ARBEITSVORSCHRIFTEN
76
8.3.1
LIGANDENSYNTHESE
76
8.3.1.1
DARSTELLUNG
VON
TRIS(2-PYRIDYLMETHYL)AMIN
(TPA)
76
8.3.1.2
DARSTELLUNG
VON
TRIS(L
-PYRAZOLYLMETHYL)AMIN
(AMTP)
78
8.3.1.3
SYNTHESE
VON
TRIS((2-BENZIMIDAZOLYL)METHY))AMIN
(NTB)
79
8.3.1.4
SYNTHESE
VON
BIS((L-METHYLIMIDAZOL-2-YL)METHYL)
((2-PYRIDYL)METHYL)AMIN
(BIPA)
79
8.3.1.4.A
DARSTELLUNG
VON
2-HYDROXYMETHYL
-1-METHYLIMIDAZOL
79
8.3.1.4.B
DARSTELLUNG
VON
2-CHLOROMETHYL
-1-METHYLIMIDAZOL
80
8.3.1.4.C
SYNTHESE
VON
BIS((L-METHYLIMIDAZOL-2-YL)METHYL)
((2-PYRIDYL)METHYL)AMIN
(BIPA)
80
8.3.1.5
SYNTHESE
VON
BIS((2-PYRIDYL)METHYL)
((L-METHYLIMIDAZOL-2YL)METHYL)AMIN
(BPIA)
81
8.3.1.6
SYNTHESE
VON
(2-PYRIDYL)ETHYL-(2-PYRIDYL)METHYL
(3-N-MORPHOLINO-PROPYLAMINO)-AMIN
(PPMA)
82
8.3.1.6.A
DARSTELLUNG
VON
2-AZA-(2-PYRIDYL)
-5-(N-MORPHOLINO)-PENTEN
(APMP)
82
8.3.1.6.B
DARSTELLUNG
VON
((2-PYRIDYL)METHYL)
(3-N-MORPHOLINO-PROPYLAMINO)AMIN
(PMMPA)
83
8.3.1.6.C
DARSTELLUNG
VON
((2-PYRIDYL)METHYL)
(2-(2-PYRIDYL)ETHYL)-(3-N-MORPHOLINO
PROPYLAMINO)AMIN
(PPMA)
83
8.3.1.7
SYNTHESE
VON
2,9-DIPHENYL-L,10-PHENANTHROLIN
84
INHALTSVERZEICHNIS
III
8.3.2
SYNTHESE
DER
KOMPLEXE
85
8.3.2.1
DARSTELLUNG
VON
[CU(NEOC)(NO
3
)
2
]*THF
85
8.3.2.2
DARSTELLUNG
VON
[CU(TPA)(NC 3)](NO3)
85
8.3.2.3
DARSTELLUNG
VON
[CU(BIPY)(FLAV)(NO
3
)]
86
8.3.2.4
DARSTELLUNG
VON
[CU(PHEN)(FLAV)(NO
3
)]
87
8.3.2.3
DARSTELLUNG
VON
(CU(NEOC)(FLAV)(MEOH)](PF
6
)
88
8.3.3
KINETISCHE
MESSUNGEN
88
8.3.4.
PRODUKTIDENTIFIZIERUNG
88
8.3.4.1
PRODUKTE
DER
REAKTIONEN
IN
METHANOL
88
8.3.4.2
PRODUKTE
DER
REAKTIONEN
IN
DMF
89
9
ZUSAMMENFASSUNG
90
10
ANHANG
95
10.1
ALLGEMEINE
ANMERKUNGEN
ZU
DEN
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
95
10.1.1
DATENSAMMLUNG
MIT
DEM
VIERKREISDIFFRAKTOMETER
95
10.1.2
DATENREDUKTION,
STRUKTURLOESUNG
UND
VERFEINERUNG
96
10.1.3
VERWENDETE
PROGRAMME
ZUR
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
100
10.2
ROENTGENOGRAPHISCHE
STRUKTURPARAMETER
101
10.2.1
STRUKTURDATEN
VON
[CU(NEOC)(NC 3)2]*THF
101
10.2.2
STRUKTURDATEN
VON
[CU(TPA)(NC 3)](NO3)
106
10.2.3
STRUKTURDATEN
VON
[CU(BIPY)(FLAV)(NO
3
)J
111
10.2.4
STRUKTURDATEN
VON
[CU(PHEN)(FLAV)(NO
3
)]
116
10.2.5
STRUKTURDATEN
FUER
[CU(NEOC)(FLAV)(MEOH)](PF
6
)
121
10.3
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
DER
CYCLOVOLTAMMETRIE
126
10.4
DATEN
DER
CYCLOVOLTAMMETRISCHEN
MESSUNGEN
132
10.5
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
DER
SPEKTRO-ELEKTROCHEMIE
140
10.6
DATEN
DER
SPEKTRO-ELEKTROCHEMISCHEN
MESSUNGEN
142
10.7
DATEN
DER
KINETISCHEN
AUSWERTUNGEN
156 |
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