Der Einfluss redoxinierter Gegenionen auf die Geschwindigkeit photoinitiierter Elektronentransferprozesse unter Beteiligung ionischer Reaktanten: Lumineszenz-Untersuchungen in homogenen und mikroheterogenen Lösungen unterschiedlicher Polarität
Gespeichert in:
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1997
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Beschreibung: | Leipzig, Univ., Diss., 1997 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
2 GRUNDLAGEN 11
2.1 ANREGUNG DURCH LICHT 11
2.2 DESAKTIVIERUNGSPROZESSE 14
2.2.1 MONOMOLEKULARE DESAKTIVIERUNGSPROZESSE 14
2.2.1.1 DESAKTIVIERUNG DURCH STRAHLUNGSPROZESSE 14
2.2.1.2 STRAHLUNGSLOSE DESAKTIVIERUNG 15
2.2.2 BIMOLEKULARE DESAKTIVIERUNGSPROZESSE 17
2.2.2.1 ENERGIETRANSFER 17
2222
ELEKTRONENTRANSFER , 20
2.3 LUMINESZENZLOESCHUNG IN MIKROEMULSIONEN 33
2.4 DYNAMISCHE LICHTSTREUUNG 35
3 EXPERIMENTELLES 36
3.1 CHEMIKALIEN , 36
3.2 GERAETE UND APPARATUREN 40
3.2.1 UV/VIS-SPEKTROSKOPIE 40
3.2.2 STATIONAERE LUMINESZENZSPEKTROSKOPIE 40
3.2.3 ZEITAUFGELOESTE LUMINESZENZSPEKTROSKOPIE 41
3.2.4 DYNAMISCHE LICHTSTREUUNG 42
4 ERGEBNISSE 43
4.1 LOESCHUNG EINES NEUTRALEN SENSIBILISATORS DURCH EINEN IONISCHEN
LOESCHER 43
4.1.1 LOESCHUNG VON 9,10-DICYANOANTHRACEN DURCH TRAX 43
4.1.1.1 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 43
4.1.1.2 LOESCHUNG DURCH KONTAKTIONENPAARE 45
4.1.1.3 LOESCHUNG DURCH SOLVENS-GETRENNTE IONENPAARE BZW. FREIE IONEN 46
4.1.2 LOESCHUNG VON 9-CYANOANTHRACEN DURCH TRAX 48
4.1.2.1 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 48
4.1.2.2 LOESCHUNG DURCH KONTAKTIONENPAARE 49
4.2 LOESCHUNG DES IONISCHEN SENSIBILISATORS RU(BPY)
3
X
2
DURCH NEUTRALE
LOESCHER 51
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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4.2.1 SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 51
4.2.2 LOESCHUNG VON KONTAKTIONENPAAREN 53
4.2.3 LOESCHUNG VON SOLVENS-GETRENNTEN IONENPAAREN BZW. FREIEN IONEN 57
4.3 LOESCHUNG EINES IONISCHEN SENSIBILISATORS DURCH IONISCHE LOESCHER 59
4.3.1 ZUSAMMENSETZUNG DER MIKROEMULSIONEN 59
4.3.2 CHARAKTERISIERUNG DER MIKROEMULSION 60
4.3.2.1 UV/VIS-SPEKTROSKOPIE , 60
4.3.2.2 LUMINESZENZSPEKTROSKOPIE 63
4.3.2.3 LICHTSTREUUNG 64
4.3.3 LOESCHUNG VON RU(BPY)
3X2 DURCH METHYLVIOLOGEN2+(X
')2
66
4.3.3.1 STATIONAERE LUMINESZENZUNTERSUCHUNGEN 66
4.3.3.2 ZEITAUFGELOESTE LUMINESZENZUNTERSUCHUNGEN 71
5 DISKUSSION 83
5.1 LOESCHUNG EINES NEUTRALEN SENSIBILISATORS DURCH EINEN IONISCHEN
LOESCHER 83
5.1.1 ABSCHAETZUNG DER RADIEN 83
5.1.2 BERECHNUNG DER DIFLUSIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTE 86
5.1.3 BERECHNUNG DER ELEKTRONENTRANSFERGESCHWINDIGKEIT AUS DEN
EXPERIMEN
TELLEN LOESCHGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 87
5.1.4 NICHTLINEARER FIT 88
5.1.4.1 PRECURSOR-STRUKTUR 8 8
5.1.4.2 STRUKTURABHAENGIGE ELEKTRONENTRANSFERPARAMETER 89
5.1.4.3 FREIE ELEKTRONENTRANSFERENTHALPIE 91
5.1.4.4 INNER SPHERE-REORGANISATIONSENERGIE 93
5.1.4.5 REGRESSIONSRECHNUNG 96
5.1.4.6 EINFLUSS DER FREIEN ELEKTRONENTRANSFERENTHALPIE 99
5.1.5 QUANTENCHEMISCHE RECHNUNGEN ZUR BESTIMMUNG VON V 101
5.2 LOESCHUNG EINES IONISCHEN SENSIBILISATORS DURCH NEUTRALE LOESCHER 107
5.3 LOESCHUNG EINES IONISCHEN SENSIBILISATORS DURCH IONISCHE LOESCHER 113
6 ZUSAMMENFASSUNG UND SCHLUSSFOLGERUNGEN 125 |
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