L-Cystein als chiraler Baustein in der asymmetrischen Synthese:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1996
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
ASYMMETRISCHE
SYNTHESE
.
1
1.2
L-CYSTEIN
IN
DER
ASYMMETRISCHEN
SYNTHESE
.
2
2
AUFGABENSTELLUNG
.
5
3
BESCHREIBUNG
UND
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
.
5
3.1
CHIRALE
SULFOXIDE
IN
DER
ASYMMETRISCHEN
SYNTHESE
.
5
3.1.1
ALLGEMEINES
.
5
3.1.2
STEREOCHEMIE
DER
ALKYLIERUNG
A
ZU
EINER
CHIRALEN
SULFOXIDGRUPPE
.
7
3.2
CHIRALE
SULFOXIDE
AUSGEHEND
VON
L-CYSTEIN
.
10
3.2.1
DARSTELLUNG
GESCHUETZTER
OXAZOLIN-DERIVATE
.
10
3.2.2
DARSTELLUNG
EINES
GESCHUETZTEN
THIAZOLIN-DERIVATES
.
11
3.2.3
OXIDATIONSVERSUCHE
VON
30
.
12
3.2.3.1
KLASSISCHE
OXIDATIONSMETHODEN
.
12
3.2.3.2
ASYMMETRISCHE
OXIDATIONSMETHODEN
.
15
3.2.4
OXIDATIONSVERSUCHE
VON
35
.
18
3.2.5
OXIDATIONSVERSUCHE
VON
40
.
20
3.2.6
OXIDATIONSVERSUCHE
VON
44
.
21
3.2.7
ALKYLIERUNGSVERSUCHE
VON
31
.
22
3.2.7.1
METHYLIERUNG
VON
31
.
22
3.2.7.2
EINFUEHRUNG
GROESSERER
ALKYLRESTE
AN
(RL-3
1
.
29
3.2.7.3
ZWEIFACHE
ALKYLIERUNG
VON
(R)-31
.
30
3.2.8
ALKVLIERUNGSVERSUCHE
VON
3
5
.
33
3.2.9
METHVLIERUNGSVERSUCH
VON
45C
.
34
3.2.10
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
DES
KAPITELS
3.2
.
34
3.3
SULFONE
IN
DER
ASYMMETRISCHEN
SYNTHESE
.
36
3.3.1
ALLGEMEINES
.
36
3.3.2
STEREOCHEMISCHES
VERHALTEN
VON
SULFONYLCARBANIONEN
.
39
3.4
CHIRALE
SULFONE
AUSGEHEND
VON
L-CYSTEIN
.
42
3.4.1
OXIDATION
VON
30
.
42
3.4.2
ALKYLIERUNGSVERSUCHE
VON
32
.
43
3.4.2.1
EINFACHE
ALKYLIERUNGEN
.
43
3.4.2.2
VERSUCH
DER
EINFUEHRUNG
DER
N-BUTYLGRUPPE
.
50
3.4.2.3
DIMERISIERUNG
VON
32
UNTER
BASISCHEN
BEDINGUNGEN
.
51
3.4.2.4
MECHANISMUS
FUER
DIE
BILDUNG
VON
77
.
52
3.4.2.5
STRUKTURAUFKLAERUNG
VON
77
.
53
3.4.2.6
ZWEIFACHE
ALKYLIERUNG
VON
32
.
55
3.4.3
OXIDATION
VON
35
.
58
3.4.4
METHYLIERUNGSVERSUCH
VON
37
.
58
3.4.5
OXIDATIONSVERSUCH
VON
44
.
59
3.4.6
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
DES
KAPITELS
3.4
.
59
3.5
VERSUCHE
ZUR
REDUKTIVEN
ENTFERNUNG
DES
SCHWEFELS
.
60
3.5.1
SYNTHESEPLAN
.
60
3.5.2
DARSTELLUNG
DER
REFERENZSUBSTANZEN
.
61
3.5.2.1
DARSTELLUNG
DES
OXAZOLINS
84
AUSGEHEND
VONL-ALANIN
.
61
3.5.2.2
DARSTELLUNG
DES
OXAZOLINS
85
.
61
3.5.2.3
DARSTELLUNG
DES
OXAZOLINS
86
AUSGEHEND
VON
L-ISOLEUCIN
.
62
3.5.3
ENTSCHWEFELUNG
DES
SULFOXIDS
31
.
63
3.5.4
ENTSCHWEFELUNG
DES
SULFOXIDS
(R)-31-ME
.
64
3.5.5
VERSUCH
DER
ENTSCHWEFELUNG
VON
FRL-3
1-ME.ET
.
65
3.5.6
VERSUCHE
ZUR
ENTSCHWEFELUNG
DES
SULFONS
32
.
65
3.5.6.1
VERSUCH
DER
ENTSCHWEFELUNG
MIT
RANEY-NI
.
65
3.5.6.2
REDUKTIONSVERSUCHE
VON
32
.
66
3.5.6.3
WEITERE
ENTSCHWEFELUNGSMETHODEN
.
67
3.5.7
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
DES
KAPITELS
3.5
.
68
4
EXPERIMENTALTEIL
.
69
4.1
GESCHUETZTE
OXAZOLIN-DERIVATE
.
69
4.2
OXIDATIONSREAKTIONEN
ZU
DEN
SULFOXIDEN
.
72
4.3
OXIDATIONSREAKTIONEN
ZU
DEN
SULFONEN
.
77
4.4
ALKYLIERUNGSREAKTIONEN
.
79
4.5
ENTSCHWEFELUNGSREAKTIONEN
.
90
4.6
REAKTIONEN
MIT
THIAZOLIN-DERIVATEN
.
97
5
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
.
101
6
LITERATURVERZEICHNIS
.
103 |
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