Untersuchungen an sterisch gespannten N 6 -Systemen:
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1996
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-1
1
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
_
3
2
SYNTHESE
DER
BRUECKENLIGANDEN
_
5
2.1
BLCYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DIAMIN
.
5
2.2
B
ICYCLO
[1.1.1]
PENTAN
-1,3
DIAMIN
.
8
3
SYNTHESE
DER
KOMPLEXE
_
10
3.1
S
YNTHESEPLANUNG
.
10
32
U
MSETZUNG
MIT
REINEN
A
MINEN
.
13
3.3
U
MSETZUNG
MIT
GELOESTEN
A
MINEN
.
14
3.3.1
UMSETZUNG
IN
SULFOLAN
.
14
3.3.2
UMSETZUNG
IN
ALTERNATIVEN
LOESUNGSMITTELN
.
17
3.3.3
VERSUCHE
ZUR
DIREKTEN
SYNTHESE
VON
ZWEIKEMKOMPLEXEN
.
20
3.3.4
DIE
ROLLE
VON
HEXAMETHYLPHOSPHORSAEURETRIAMID
BEI
DEN
SYNTHESEN
.
21
3.4
VERSUCHE
ZUR
DEUTERIERUNG
.
23
3.5
I
SOLIERUNG
.
26
3.5.1
FRAKTIONIERTE
KRISTALLISATION
.
26
3.5.2
KATIONENAUSTAUSCHCHROMATOGRAPHIE
.
27
4
CHARAKTERISIERUNG
DER
KOMPLEXE
_
30
4.1
R
OENTGENSTRUKTURANALYSE
.
30
4.2
P
OTENTIOMETRIE
.
34
4.3
K
ERNRESONANZSPEKTROSKOPIE
.
35
4.4
S
CHWINGUNGSSPEKTROSKOPIE
.
47
4.4.1
COBALT(LII)KOMPLEXE
.
47
4.4.2
CHROM(III)KOMPLEXE
.
50
4.4.3
ERGAENZENDE
UNTERSUCHUNGEN
.
52
4.5
E
LEKTRONENSPEKTROSKOPIE
.
54
4.5.1
ABSORPTION
.
54
4.5.1.1
COBALT(NI)KOMPLCXC
.
54
4.5.1.2
CHROM(LLL)KOMPLEXE
.
55
4.5.2
EMISSION
.
57
4.5.2.1
GLASARTIG
ERSTARRTE
LOESUNGEN
.
58
4.5.2.2
KRISTALLINE
PROBEN
.61
5.1
E
LEKTRONISCHEEFFEKTE
.
75
5.2
S
TERISCHE
E
FFEKTE
.
84
5.3
K
ONSEQUENZEN
.
91
5.3.1
SYNTHESE
.
91
5.3.2
SCHWINGUNGSSPEKTROSKOPIE
.
92
5.3.3
ABSORPTIONSSPEKTROSKOPIE
.
93
5.3.4
EMISSIONSSPEKTROSKOPIE
.
97
6
ZUSAMMENFASSUNG
_
101
7
EXPERIMENTELLER
ANHANG
_
104
7.1
S
YNTHESE
.
104
7.1.1
ALLGEMEINES
.
104
7.1.1.1
ANALYTIK
.
104
7.1.1.2
AUSGANGSMATERIALIEN
.
104
7.1.1.3
ARBEITSWEISE
.
104
7.1.2
SYNTHESE
DER
BRUECKENLIGANDEN
.
105
7.1.2.1
DIMETHYL-L-(2'-CHLORETHYL)CYCLOHCXAN-L,4-DICARBOXYLAT
.
105
7.1.2.2
DIMETHYLBICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DICARBOXYLAT
.
105
7.1.2.3
BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DICARBONSFLURE
.
106
7.1.2.4
BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DICARBONSAEURECHLORID
.
106
7.1.2.5
BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DIISOCYANAT
.
107
7.1X6
BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DIAMMONIUMCHLORID
.
107
-2
7.1.2.7
BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DIAMIN
.
~
.
107
7.1.2.8
L,L-DIBROM-2,2-BIS(CHLORMETHYL)CYCLOPROPAN
.
107
7.1.2.9
[L.L.LJPROPCLIAN
.
108
7.1.2.10
1,3-DIACETYLBICYCLO{1.1.1)PENTAN
.
108
7.1.2.11
BICYCLOFL.
L.L]PENTAN-L,3-DICARBONSAEURE
.
108
7.1.2.12
BICYCLOFL.L.L]PENTAN-L,3-DICARBONSAEURECHLOND
109
7.1.2.13
BICYCLOFL.L.L]PENTAN-L,3-DIISOCYANAT
.
109
7.1.2.14
BICYCLOFL
1
L]PENTAN-L,3-DIAMMONIUMCHLORID
109
7.1
2.15
BICYCLOFL
.
1
L]PENTAN-L,3*DIANUN
.
109
7.1.3
SYNTHESE
DER
KOMPLEXE
.
110
7.1.3.1
(METHYLAMIN)PCNTAAMMINCOBALT(IN)TRIFLUORMCTHANSULFONAT
.
110
7.1.3.2
(PROPYLAMIN)PENTAAMMINCOBALT(III)TRIFLUORMETHANSULFBNAT
.
110
7.1.3.3
FBUTYLAMI^PENTAAMMINCOBALTFLLOTRIFLUORMETHANSULFONAT
.
110
7.1.3.4(ZRA/W-CYCLOHEXAN-L-AMIN-4-AMMONIUM)PENTAAMININCOBALT(IU)PERCHLORAIUND
(|I-ZRAAR-CYCLOHCXAN-L,4
DIAMIN)DECAAMMINDICOBALT(IN)PERCHLORAT
.
110
7.1.3.5
(BICYCLOF
1.1.1
]PENTAN-L
-AMIN-3-AMMONIUM)PENTAAMMINCOBALT(III)PERCHLORAT
.
111
7.1.3.6(BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L-AMIN-4-AMMONIUM)PENTAAMMINCOBALT(NI)PERCHLORATUND
(P.*BICYCLO[2.2.2)OKTAN-L,4
DIAMIN)DECAAMMINDICOBALT(III)PERCHLORAT
.
111
7.1.3.7
(BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L,4-DIAMIN)PENTAAMMINCOBALT(IIL)PERCHLORAT
.
112
7.1.3.8
(METHYLAMIN)PENTAAMMINCHROM(III)TRIFLUORMETHANSULFONAT
.
W
.
112
7.1.3.9
(PROPYLAMIN)PENTAAMMINCHROM(III)TRIFLUORMETHANSUIFONAT
.
112
7.1.3.10
(CYCLOHEXANAMIN)PENTAAMMMCHROM(NI)PCRCHLORAT
.
112
7.1.3.11
FBUTYLAMIN)PENTAAMMINCHROM(NI)CHLOROZMKATCHLORID
.
113
7.1.3.12
(RRANJ-CYCLOHEXAN-L-AMIN-4-AMMONIUM)PENTAAMMINCHROM(III)PERCHLORAT
.
113
7.1.3.13
(BICYCLO[2.2.2]OKTAN-L-AMIN-4-AMMONIUM)PENTAANNTNCHROM(III)PERCHLORAT
.
113
7.2
ZUECHTUNG
DER
EINKRISTALLE
.
114
7.3
POTENTIOMETRIE
.
115
7.3.1
EICHUNG
.
115
7.3.2
MESSWERTAUFHAHME
.115
7.4
B
ERECHNUNGEN
.117
7.5
L
UMINESZENZSPEKTROSKOPIE
.118
7.5.1
HARDWARE
.118
7.5.2
SOFTWARE
.
120
8
LITERATURVERZEICHNIS
_
122 |
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