Zur Struktur, Stabilität und Reaktivität phosphorhaltiger konventioneller und distonischer Radikalkationen in der Gasphase: massenspektrometrische und quantenmechanische Studien
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
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INHALTSVERZEICHNIS
A.
EINLEITUNG
1
B.
APPARATIVE
UND
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
DER
VERWENDETEN
METHODEN
ZUR
STRUKTURBESTIMMUNG
VON
RADIKALKATIONEN
1.
FOURIER-TRANSFORM-IONENCYCLOTRONRESONANZ
MASSENSPEKTROMETRIE
(FT-ICR-MS)
6
1.1
LONENBEWEGUNG
IN
EINER
ICR-ZELLE
7
1.2
BESCHLEUNIGUNG
VON
IONEN
ZUR
DETEKTION
UND
ISOLIERUNG
9
1.3
DETEKTIONSPRINZIP
UND
SIGNALAUSWERTUNG
11
1.4
LON-MOLEKUEL-REAKTIONEN
12
2.
STOSSAKTIVIERUNGS-MASSENSPEKTROMETRIE
(CA-MS)
UND
NEUTRALISATION-REIONISATIONS-MASSENSPEKTROMETRIE
(NRMS)
15
3.
QUANTENMECHANISCHE
VERFAHREN
16
C.
ZU
PHOSPHORHALTIGEN
KONVENTIONELLEN
UND
DISTONISCHEN
RADIKALKATIONEN
1.
EXKURS:
DISTONISCHE
IONEN
19
2.
DAS
PROTOTYPISCHE
PHOSPHONIUMYLIDION
[*CH
2
PH
3
+
]
26
2.1
ZUR
THERMOCHEMIE
DES
DISTONISCHEN
IONS
[*CH
2
PH
3
+
]
27
2.2
VERGLEICH
DER
REAKTIVITAET
VON
[
'
CH
2
PH
3
+
]
UND
[CH
3
PH
2
]
+
'
IN
DER
GASPHASE
34
3.
MO-RECHNUNGEN
ZU
KONVENTIONELLEN
UND
DISTONISCHEN
ISOMEREN
DER
MOLEKUELIONEN
VON
MONOALKYLPHOSPHINEN
46
3.1
DAS
MOLEKUELION
VON
ETHYLPHOSPHIN
47
3.2
DAS
MOLEKUELION
VON
N-PROPYLPHOSPHIN
56
4.
[(CH
3
)
3
P]
+
*
ODER
[(CH
3
)
2
PH
+
CH
2
']
?
ZUR
STRUKTUR
UND
UEBERRASCHENDEN
REAKTIVITAET
DES
MOLEKUELIONS
VON
(CH
3
)
3
P
69
4.1
MASSENSPEKTROMETRISCHE
BEFUNDE
70
4.2
MO-RECHNUNGEN
BEZUEGLICH
ISOMERER
FORMEN
DES
MOLEKUELIONS
VON
(CH
3
)
3
P
78
5.
ZUR
STRUKTUR
DES
LANGLEBIGEN
MOLEKUELIONS
VON
(CH
3
)
3
P(O)
85
5.1
LON-MOLEKUEL-REAKTIONEN
85
5.2
MO-RECHNUNGEN
ZUM
MOLEKUELION
VON
(CH
3
)
3
P(O)
87
6.
DIE
STRUKTUR
DER
LANGLEBIGEN
MOLEKUELIONEN
VON
TRIALKYLPHOSPHINSULFIDEN
R
3
P(S)
94
D.
IN
DER
VERDUENNTEN
GASPHASE
STABIL:
DIE
TRITHIOPHOSPHONSAEURE
YYH
3
PS
3
"
102
1.
MASSENSPEKTROMETRISCHE
BEFUNDE
102
2.
MO-RECHNUNGEN
BEZUEGLICH
(HS)
3
P
UND
(HS)
2
P(S)H
105
E.
EXPERIMENTELLER
TEIL
1.
SYNTHESEN
112
2.
MASSENSPEKTROMETRIE
2.1
FT-ICR-MS
112
2.2
SEKTORFELDGERAETE
116
3.
QUANTENMECHANISCHE
RECHNUNGEN
117
F.
ZUSAMMENFASSUNG
.
119
G.
LITERATURVERZEICHNIS
123
H.
ANHANG
.
130
1.
QUANTENMECHANISCHE
RECHNUNGEN
.
130
2.
VERZEICHNIS
DER
KENNZIFFERN
GENANNTER
RADIKALKATIONEN
133 |
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