Photoinduziert katalytische Aktivierung von Alkan-, Alken- und Alkinderivaten auf der Basis von Gemischtligand-Azidokomplexen des Nickel(II):
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
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1996
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| Beschreibung: | Leipzig, Univ., Diss., 1996 |
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INHALTSVERZEICHNIS
VERZEICHNIS DER VERWENDETEN ABKUERZUNGEN UND SYMBOLE
1. EINLEITUNG UND AUFGABENSTELLUNG 1
2. UEBERSICHT DER VERWENDETEN NICKEL(LL)-AZIDOKOMPLEXE UND RKSA
VON DPPENI(N
3)2
7
3. PHOTOLYSESPEKTREN UND QUANTENAUSBEUTEN DER NICKELKOMPLEXE 12
3.1. PHOTOLYSE DER DIAZIDOKOMPLEXE 12
3.1.1. DIAZIDOKOMPLEXE MIT ZWEIZAEHNIGEM PHOSPHANLIGANDEN 12
3.1.2. DIAZIDOKOMPLEXE MIT EINZAEHNIGEN PHOSPHANLIGANDEN 15
3.1.3. PHOTOLYSE VON NI(TET-A)(N
3)2 19
3.2. PHOTOLYSE VON (PPH
3)2NI(NO)(N3) 21
4. MECHANISTISCHE UNTERSUCHUNGEN - 22
4.1. MOEGLICHKEITEN DES DIREKTEN UND INDIREKTEN NITRENNACHWEISES 22
4.2. REAKTIONEN DER NICKELKOMPLEXE MIT KOHLENMONOXID 27
4.2.1. THERMISCHE SYNTHESE DER ISOCYANATOKOMPLEXE 27
4.2.2. VERGLEICH DER PHOTOLYSEPRODUKTE MIT DEN THERMISCH SYNTHETISIERTEN
KOMPLEXEN 29
4.2.3. PHOTOLYSE DER ENTSTANDENEN MONOAZIDOCYANATO- BZW.
DIISOCYANATOKOMPLEXE 41
4.2.4. STATIONAERE PHOTOLYSE VON NI(TET-A)(N
3)2 IN GEGENWART VON CO 43
4.2.5. STATIONAERE PHOTOLYSE VON (PPH
3)2NI(NO)(N3) 44
4.3. PHOTOCHEMISCHE REAKTIONEN DER NICKEL(LL)- KOMPLEXE MIT
SCHWEFELKOHLENSTOFF 46
4.3.1. THERMISCHE SYNTHESE DER ISOTHIOCYANATOKOMPLEXE MIT
PHOSPHANLIGANDEN 46
4.3.2. VERGLEICH DER BESTRAHLUNGSPRODUKTE MIT DEN THERMISCH
SYNTHETISIERTEN
KOMPLEXEN 50
4.3.3. REAKTIONEN DER NICKEL-AZIDOKOMPLEXE NI(TET-A)(N
3)2, (PPH3)2NI(NO)(N3)
UND DPPENI(NCO)(N
3) MIT SCHWEFELKOHLENSTOFF 56
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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5. AKTIVIERUNG ORGANISCHER SUBSTRATE 60
5.
1
. REAKTIONEN DER NICKELKOMPLEXE MIT ALKANEN 60
5.2. REAKTIONEN DER NICKELKOMPLEXE MIT ALKENEN 64
5.2.1. CYCLOHEXEN ALS SUBSTRAT 65
5.2.2. 1-METHYLCYCLOHEXEN ALS SUBSTRAT
68
5.2.3. STYROL ALS SUBSTRAT 69
5.3. KATALYTISCHE CYCLOTRIMERISIERUNG VON ACETYLENDERIVATEN MITTELS
NICKELKATALYSATOREN
70
5.3.1. CYCLOTRIMERISIERUNG VON PROPIOLSAEUREMETHYLESTER MITTELS
NICKEL(LL)-AZIDOKOMPLEXEN
74
5.3.2. VERSUCHE ZUR TRICYCLISIERUNG ANDERER ACETYLENDERIVATE 78
5.3.3. UNTERSUCHUNGEN ZUM REAKTIONSWEG IN GEGENWART VON NITRENFAENGER
UND ALKINDERIVATEN 80
6. ZUSAMMENFASSUNG 82
7. EXPERIMENTELLER TEIL 86
7.1. APPARATIV-TECHNISCHE ANGABEN
86
7.2. SYNTHESE DER KOMPLEXE 87
7.2.1. SYNTHESE DER DIAZIDOKOMPLEXE 87
7.2.2. SYNTHESE DES (PPH3)2NI(NO)(N
3)
94
7.2.3. SYNTHESE DER DIISOTHIOCYANATOKOMPLEXE
95
7.2.4. DARSTELLUNG DER DIISOCYANATOKOMPLEXE
97
7
.
2
.
5
. DARSTELLUNG WEITERER GEMISCHTLIGANDKOMPLEXE
98
7.3. SYNTHESE VON 7-AZABICYCLO[4.1.0]HEPTAN
100
7.4. PHOTOCHEMISCHE UNTERSUCHUNGEN - QUANTENAUSBEUTEN
100
7.4.1. PHOTOLYSE DER KOMPLEXE
101
7.5. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE
104
7.5.1. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE IN GEGENWART VON KOHLENMONOXID 105
7.5.2. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE IN GEGENWART VON SCHWEFELKOHLENSTOFF 105
7.5.3. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE IN GEGENWART VON CYCLOHEXEN 105
7.5.4. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE IN GEGENWART VON CYCLOHEXAN 107
7.5.5. BESTRAHLUNGSEXPERIMENTE ZUR CYCLISIERUNG VERSCHIEDENER
ACETYLENDERIVATE
108
8. LITERATURVERZEICHNIS
109
9. ANHANG H6 |
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