Synthese und Reaktionen stabiler konjugierter primärer Enamine:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
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| Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 1996 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
2
INSERTION
VON
NITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
4
2.1
(R]
4
-BUTADIEN)ZIRCONOCEN
4
2.1.1
DYNAMISCHES
VERHALTEN
VON
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
4
2.1.2
SYNTHESE
VON
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
(3)
5
2.2
C-C-VERKNUEPFUNGEN
AN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
6
2.3
MONOINSERTIONSPRODUKTE
VON
NITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
7
2.3.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
MONOINSERTIONSPRODUKTE
VON
BENZYLISCHEN
NITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
(3)
8
2.3.2
STRUKTURELLE
KLASSIFIZIERUNG
12
2.4
BISINSERTIONEN
VON
NITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
15
2.4.1
SYNTHESE
UND
BILDUNGSMECHANISMUS
DER
METALLACYCLISCHEN
NEUNGLIEDRIGEN
RINGSYSTEME
16
2.4.2
(BISIMIDO)ZIRCONOCENKOMPLEXE
B
19
2.4.3
(IMIDO
/
ENAMIDO)ZIRCONOCENKOMPLEXE
A
24
2.4.4
NEUNGLIEDRIGE
METALLACYCLEN
MIT
EXOCYCLISCHER
DOPPELBINDUNG
(C)
27
2.4
5
NEUNGLIEDRIGE
METALLACYCLEN
MIT
UNTERSCHIEDLICHEN
SUBSTITUENTEN
29
2.5
WEGE
ZUM
AUFBAU
LAENGERKETTIGER
VERBINDUNGEN
32
3
DIE
ORGANISCHEN
HYDROLYSEPRODUKTE
36
3.1
PRIMAERE
ENAMINE
36
3.1.1
SYNTHESE
METALLFREIER
KONJUGIERTER
BISENAMINE
38
3.2
L(Z),3(E),5(Z)-L,6-DIAMMO-L,6-DIARYL-L,3,5-HEXATRIENSYSTEME
39
3.2.1
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
42
3.2.2
CYCLOVOLTAMMETRIE
DES
L,6-DIAMINO-L,6-DIPHENYL-L,3,5-HEXATRIENS
43
3.2.3
SYNTHESE
EINES
PENTAENSYSTEMS
35
[1
LB,38]
45
3.2.4
AB
INITIO
STUDIEN
46
3.3
ZUR
STABILITAET
PRIMAERER
ENAMINE
48
3.3.1
DIE
ENAMIN
/
IMIN-TAUTOMERIE
48
3.4
1
,6-DIAMINO
1,3
,5-HEXATRIENSYSTEME
MIT
NICHT
KONJUGIERENDEN
RESTEN
50
3.4.1
L(Z),4(E),7(Z)-2,7-DIAMINO-L,8-BIS(2
'
-PYRIDYL)-I,4,7-OCTATRIEN
55
3.4.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
40
56
3.5
SYNTHESE
PRIMAERER
ENAMINE
MIT
UNTERSCHIEDLICHEN
SUBSTITUENTEN
57
3.5.1
HYDROLYSEPRODUKTE
DER
KOMPLEXE
21
UND
22
57
3
5.2
HYDROLYSE
DES
KOMPLEXES
24
59
3
5.3
FAZIT
61
4
REAKTIVITAET
DER
KONJUGIERTEN
PRIMAEREN
ENAMINE
62
4.1
BEKANNTE
REAKTIONEN
VON
ENAMINEN
62
4.2
SILYLIERUNGEN
63
4
2.1
N-MONOSILYLIERUNGEN
63
4.2
2
N,N
'
-BISSILYLIERUNGEN
VON
L,6-DIAMINO-L,6-DIARYL-L,3,5-HEXATRIENSYSTEMEN
66
4.2.3
N,N-BISSILYLIERUNGEN
68
4.2
4
N,N,N
'
,N
'
-TETRAKIS(TRIMETHYLSILYL)-I,6-DIAMINO-L,3,5-HEXATRIEN
(49)
70
4
2.5
STRUKTURVERGLEICH
DER
KRISTALLSTRUKTUREN
DER
ENAMINE
32
UND
49
73
4
2.6
REAKTION
VON
49
MIT
BENZALDEHYD
75
4.3
ACYLIERUNGEN
75
4.4
FAZIT
78
5
PHOTOCHEMISCHES
VERHALTEN
DER
BISENAMINE
79
5.1
PHOTOCHEMIE
OFFENKETTIGER
TRIENE
79
5.1.1
CIS
/
RRA,I5-ISOMERISIERUNGEN[]
80
5
1.2
R/S
/
ZRAWS-ISOMERISIERUNGEN
VON
L,6-DIAMINO-L,6-DIPHENYL-L,3,5-HEXATRIEN
81
5.1.3
BELICHTUNG
DES
L,6-DIAMINO-L,6-BIS(4
'
-METHYLPHENYL)-L,3,5-HEXATRIENS
BEI
250
NM
IM
PRAEPARATIVEN
MASSSTAB
87
5
1.4
MOEGLICHE
MECHANISMEN
DER
FULVEN-BILDUNG
88
5
1.5
FAZIT
91
6
THERMISCHES
VERHALTEN
DER
DIENAMINE
92
6.1
2,7-DISUBSTITUIERTE
3/F-AZEPINE
93
6
1.1
DYNAMISCHES
VERHALTEN
DES
3H
AZEPINS
53
95
6.1.2
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
98
6.1.3
PHOTOCHEMIE
DES
2,7-DIPHENYL-3#-AZEPINS
(53)
99
6.1.4
MECHANISMUS
DER
CYCLISIERUNG
DER
L,6-DIAMINO-L,6-DISUBSTITUIERTEN
1,3,5-HEXATRIENE
ZU
DEN
2,7-DISUBSTITUIERTEN
3//-AZEPINEN
101
6.1.5
NATUERLICH
VORKOMMENDE
2,7-DISUBSTITUIERTE
377-AZEPINE
103
6.2
FUENFGLIEDRIGE
HETEROCYCLEN
105
6
2.1
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
106
6.2.2
MECHANISMUS
107
6.3
FAZIT
108
7
ZUSAMMENFASSUNG
109
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
117
8.1
ALLGEMEINE
BEMERKUNGEN
117
8.1.1
CHEMIKALIEN
117
8.1.2
ANALYTIK
117
8.2
SYNTHESE
DER
METALLORGANISCHEN
EDUKTE
121
8.3
SYNTHESE
DER
ORGANISCHEN
EDUKTE
122
8.4
MONOINSERTIONEN
VON
NITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
124
8.5
SYNTHESE
DER
METALLACYCLISCHEN
NEUNRINGE
129
8.6
INSERTION
VON
BISNITRILEN
IN
(BUTADIEN)ZIRCONOCEN
140
8.7
WEITERE
INSERTIONSREAKTIONEN
141
8.7
1
INSERTION
IN
(S-CIS
/
S-TRANS-R|
4
-BUTADIEN)BIS(R|
5
-TERT-BUTYL
CYCLOPENTADIENYL)-ZIRCONIUM
141
8.8
HYDROLYSE
DER
METALLACYCLISCHEN
NEUNRINGE
144
8.9
REAKTIONEN
DER
PRIMAEREN
ENAMINE
AN
DER
NHJ-EINHEIT
153
8.9
1
SILYLIERUNGEN
DER
PRIMAEREN
ENAMINE
153
8.9.2
ACYLIERUNG
DES
ENAMINS
31
157
8.10
PHOTOCHEMISCHES
VERHALTEN
VON
1(Z),3(E),5(Z)-1,6-DIAMINO
1,6-DIPHENYLHEXATRIEN
UND
1(Z),3(E),5(Z)-1,6-DIAMINO
1
,6-DI(4
'
-METHYL-PHENYL)
1,3
,5-HEXATRIEN
160
8.11
THERMOLYSE
DER
PRIMAEREN
ENAMINE
165
9
LITERATURVERZEICHNIS
172
ANHANG
DANKSAGUNG |
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