(1-Alkinyl)carben-Komplexe als Synthese-Multitalente:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
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| Beschreibung: | Münster (Westfalen), Univ., Diss., 1996 |
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I
INHALTSVERZEICHNIS
A) EINLEITUNG
SEITE
1. EINLEITUNG UND PROBLEMSTELLUNG 1
2. DARSTELLUNG VON (L-ALKINYL)CARBEN-KOMPLEXEN 5
3. (1 -ALKINYL)CARBEN-KOMPLEXE 1 ALS BAUSTEINE FUER METALLATRIENE 6
B) HAUPTTEIL
DARSTELLUNG
KONJUGIERTER
AMINO-METALLATRIENE
1.1.1 KONJUGIERTE AMINO-1 -WOLFFAMA-1,3,5-TRIENE AUS PYRANYLIDEN- 11
KOMPLEXEN
1.1.2 6-AMINO-1 -METALLATRIENE 5 DURCH
REVERSIBLE RINGOEFFNUNG DES 14
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3A MIT PRIMAEREN AMINEN 4
1.1.3 2-AMINO-1 -METALLATRIENE 6 DURCH IRREVERSIBLE RINGOEFFNUNG DES 16
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3A MIT PRIMAEREN AMINEN 4
1.1.4 2-AMINO-METALLATRIENE 9 DURCH IRREVERSIBLE RINGOEFFNUNG DES 18
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3A MIT SEKUNDAEREN AMINEN 8
1.1.5 ENAMINE 10 DURCH THERMOLYSE DES 2-AMINO-METALLATRIENS 9A 20
1.1.6 ACETIMINO-PYRANYLIDEN-KOMPLEXE 11 DURCH AMINOLYSE DES 21
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3A MIT SILYLAMINEN
1.2.1 PYRANYLIDEN-KOMPLEXE 3 AUS ENOLISIERBAREN 23
CARBONYLVERBINDUNGEN
2B-F
1.2.2 6-AMINO-1 -METALLATRIEN 12A DURCH REVERSIBLE RINGOEFFNUNG DES 25
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3B MIT ALLYLAMIN (4A)
1.2.3 ACETIMINO-PYRANYLIDEN-KOMPLEX 13A DURCH AMINOLYSE DES 26
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3B MIT SILYLALLYLAMIN 4A
1.2.4 PYRIDINYLIDEN-KOMPLEXE 7 DURCH IRREVERSIBLE AMINOLYSE DES 28
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
3B, D UND E MIT ALLYLAMIN (4A)
1.3.1 BICYCLISCHER PYRANYLIDEN-KOMPLEX 17 AUS DER ENOLISIERBAREN 30
CYCLISCHEN
CARBONYLVERBINDUNG 16
1.3.2 BICYCLISCHER PYRIDINYLIDEN-KOMPLEX 18 DURCH IRREVERSIBLE 32
AMINOLYSE DES PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
17 MIT ALLYLAMIN (4A)
1.3.3 PYRIDINYLIDEN-(CO)4W-KOMPLEX 20 DURCH THERMOLYSE VON 18 33
1.3.4 2-AMINO-1 -METALLATRIENE 21 DURCH
IRREVERSIBLE RINGOEFFNUNG DES 36
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON 17 MIT
SEKUNDAEREN AMINEN 8
1.3.5 ENAMINE 22 AUS 2-AMINO-1-METALLATRIENEN 21 38
1.4.1 ACETIMINO-UND ENAMINO-PYRANYLIDEN-KOMPLEXE
11 BZW. 26 39
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/949140384
INHALTSVERZEICHNIS
II
1.4.2 ACETIMINO-PYRIDINYLIDEN-KOMPLEX
27A DURCH IRREVERSIBLE 40
AMINOLYSE DES PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
11A MIT ALLYLAMIN (4)
1.4.3 ACETIMINO-PYRIDINYLIDEN-KOMPLEXE 27A DURCH IRREVERSIBLE 41
AMINOLYSE UND UMAMINIERUNG DES PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
1 ID MIT ALLYLAMIN (4A)
1.4.4 2,6-BIS(AMINO)-METALLATRIEN
29A DURCH IRREVERSIBLE RINGOEFFNUNG 42
DES PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
11A MIT DIMETHYLAMIN (8A)
1.4.5 PYRIDINYLIDEN-KOMPLEX 18 DURCH IRREVERSIBLE AMINOLYSE DES 42
PYRANYLIDEN-LIGANDEN VON
26A MIT ALLYLAMIN (4A)
DARSTELLUNG
KONJUGIERTER 2-ETHOXY-METALLATRIENE
2.1.1 KONJUGIERTE 2-ETHOXY-1-METALLA-L,3,5-TRIENE 30 DURCH MICHAEL- 44
ADDITION VON (A//)-ENAMINEN
24 AN ALKINYLCARBEN-KOMPLEXE 1
REAKTIONEN
KONJUGIERTER 2-ETHOXY-METALLATRIENE
2.2.1 REAKTIONEN KONJUGIERTER 2-ETHOXY-1 -METALLATRIENE 30 51
2.2.2 CYCLISIERUNG
KONJUGIERTER 2-ETHOXY-1 -METALLATRIENE 30 ZU 51
HOMOPYRROLEN 31
2.2.3 BASENKATALYSIERTE CYCLISIERUNG KONJUGIERTER 2-ETHOXY-1- 54
METALLATRIENE 30 ZU PYRANYLIDEN-11 UND PYRIDINYLIDEN-
KOMPLEXEN 7
2.2.4 ACETIMINO-PYRIDINYLIDEN-KOMPLEX 27B AUS ENAMINON 24K 60
2.2.5 PROTONIERUNG VON PYRIDINYLIDEN-KOMPLEXEN 7 UND 27 60
2.2.6 2-AMINO-1-METALLATRIENE 28 DURCH AMINOLYSE VON 2-ETHOXY-1- 61
METALLTRIENEN 30 MIT PRIMAEREN AMINEN 4
2.2.7 2-AMINO-1-METALLATRIENE 28 DURCH AMINOLYSE VON 2-ETHOXY-1- 66
METALLTRIENEN 30 MIT SEKUNDAEREN AMINEN 8
2.3.1 BICYCLISCHE 5-ENAMINO-PYRANYLIDEN-KOMPLEXE 26 AUS CYCLISCHEN 68
ENAMINEN
25
2.3.2 DIENE 35 DURCH HYDROLYSE VON 26 UNTER METALLABSPALTUNG 72
2.3.3 CYCLOPENTADIENE DURCH MICHAEL-ADDITION VON CYCLISCHEN 74
ENAMINEN UEBER 2-ETHOXY-1-METALLATRIENE
DARSTELLUNG
KREUZKONJUGIERTER METALLATRIENE
3. KREUZKONJUGIERTE 1-METALLATRIENE 37 DURCH METATHESE 76
3.1 UEBERLEGUNGEN ZUR KONFORMATION DER ENAMINBAUSTEINE 76
3.2 ALLEN-KOMPLEXE ALS PRIMAERADDUKTE 77
3.3
KREUZKONJUGIERTE METALLATRIENE 38 DURCH METATHESE TERTIAERER
78
ENAMINE
36 AN (1 -ALKINYL)CARBEN-KOMPLEXE 1
INHALTSVERZEICHNIS
III
3.4 IMINIUM-YLID-KOMPLEXE 37 ALS PRIMAERPRODUKTE 81
REAKTIONEN
KREUZKONJUGIERTER METAILATRIENE
4.1 REAKTIONEN KREUZKONJUGIERTER METAILATRIENE 37 UND 38 85
4.2.1 ISOMERISIERUNG DER IMINIUM-YLID-KOMPLEX
37 ZU 85
ENAMINOCARBEN-KOMPLEXEN
38 UNTER ERHALTUNG DES
LIGANDGERUESTES
4.2.2 S-CIS/S-TRANS-ISOMERISIERUNG DER ENANTINOCARBEN-KOMPLEXE 38 94
5. CHELATISIERUNG KREUZKONJUGIERTER PENTACARBONYL-METALLATRIENE 37, 97
38 ZU TETRACARBONYL-METALLATRIENEN 40
6. ISOMERISIERUNG VON KREUZKONJUGIERTEN 4-AMINO- ZU 2-AMINO- 102
METALLATRIENEN
41
7.1 CYCLISIERUNG VON KREUZKONJUGIERTEN METALLATRIENEN 38 ZU 107
3-ENAMINO-PYRANYLIDEN-KOMPLEXEN
42 _
7.2 ANILIN-DERIVATE 43 AUS PYRANYLIDEN-KOMPLEXEN 42 114
7.3 PROTONIERUNG DER PYRANYLIDEN-KOMPLEXE 42 116
8. BASENKATALYSIERTE CYCLISIERUNG VON
KREUZKONJUGIERTEN 118
METALLATRIENEN 38 ZU (2-AMINOPHENYL)CARBEN-KOMPLEXEN 45
9.1 THERMOLYSE VON (2-AMINOPHENYL)CARBEN-KOMPLEXEN 45 122
9.2 (2-AMINOPHENYL)CARBEN-KOMPLEXE
45 ALS AUSGANGSVERBINDUNG 123
FUER TETRACARBONYL-CHELAT-KOMPLEXE
46
9.3 THERMOLYSE VON (2-AMINOPHENYL)CARBEN-KOMPLEXEN 45 ZU 123
TETRACARBONY 1-CHELAT-KOMPLEXEN
46 UND (L-AMINO)CARBEN-
KOMPLEXEN 47
10.1 LIGANDENABSPALTUNG VON KREUZKONJUGIERTEN METALLATRIENEN 37,38 128
UNTER BILDUNG VON ALDEHYDEN
48 UND ENOLETHEM 51
10.2 LIGANDENABSPALTUNG AUS DEM TETRACARBONYL-METALLATRIEN 20A 134
D) ZUSAMMENFASSUNG
136
E) EXPERIMENTELLER TEIL 140
F) ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
208
G) ANHANG ^43
H) LITERATURVERZEICHNIS ^58
I) LEBENSLAUF ^ |
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