Spektroskopie und quantenzustandsaufgelöste Dynamik der unimolekularen Reaktion des deuterierten Formyl-Radikals DCO (X̃ A'):
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
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Göttingen
Max-Planck-Inst. für Strömungsforschung
1996
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1996,10 |
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INHALT
S
VERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
2
EXPERIMENTELLES
5
2.1
PRINZIP
DER
STIMULIERTEN-EMISSIONS-SPEKTROSKOPIE
.
5
2.2
EXPERIMENTELLE
ANORDNUNG
.
7
2.2.1
MOLEKULARSTRAHLKAMMER
UND
NACHWEISSYSTEM
.
7
2.2.2
LASERSYSTEM
.
9
2.3
ERZEUGUNG
DER
DCO-RADIKALE
.
12
2.4
AUSFUEHRUNG
DER
MESSUNGEN
.
14
3
SPEKTROSKOPISCHE
GRUNDLAGEN
17
3.1
VIBRONISCHE
STRUKTUR
DES
FORMYL-RADIKALS
.
18
3.2
ROTATIONSFEINSTRUKTUR
DER
ELEKTRONENSPEKTREN
.
20
3.2.1
UEBERGANG
ZWISCHEN
ZWEI
GEWINKELTEN
ELEKTRONENZUSTAENDEN
.
20
3.2.2
UEBERGANG
ZWISCHEN
GEWINKELTEM
UND
LINEAREM
ELEKTRONENZUSTAND
.
25
3.3
ZUR
NOTATION
DER
ROTATIONS
UND
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
.
27
*
2
I
4
SPEKTROSKOPIE
VON
DCO
IM
B
A-ELEKTRONENZUSTAND
28
4.1
ERGEBNISSE
.
29
4.1.1
SCHWINGUNGSGRUNDZUSTAND
.
29
4.1.2
BESTIMMUNG
DER
STRUKTUR
VON
HCO
UND
DCO
IM
B
A-ZUSTAND
.
.
32
4.1.3
GRUNDSCHWINGUNGSMODEN
.
33
4.2
DISKUSSION
.
34
4.2.1
STRUKTUR
VON
HCO
UND
DCO
IM
OEA'-ZUSTAND
.
34
4.2.2
GRUNDSCHWINGUNGSMODEN
VON
DCO
(B
2
A)
.
36
5
SPEKTROSKOPIE
HOCHANGEREGTER
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
VON
DCO
(X
2
AE)
40
IV
5.1
ERGEBNISSE
.
40
5.1.1
SEP-UEBERSICHTSSPEKTREN
.
40
5.1.2
ROTATIONSFEINSTRUKTUR
.
46
5.1.3
ZUORDNUNG
DER
GRUNDSCHWINGUNGSMODEN
.
48
5.1.4
ZUORDNUNG
DER
HOEHEREN
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
.
49
5.1.4.1
FRANCK-CONDON-ARGUMENTE
.
49
5.1.4.2
DUNHAM-ENTWICKLUNG
.
49
5.1.4.3
ANPASSUNG
EINES
EFFEKTIVEN
HAMILTON-OPERATORS
.
51
5.1.4.4
ZUORDNUNG
ANHAND
DER
ROTATIONSKONSTANTEN
.
54
5.2
DISKUSSION
.
56
5.2.1
GRUNDSCHWINGUNGSMODEN
.
56
5.2.2
HOEHERE
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
.
60
5.2.2.1
KONZEPT
DER
ENTWICKLUNG
IN
NORMALMODEN
.
61
5.2.2.2
VERGLEICH
MIT
AB
MZFZO-RECHNUNGEN
.
63
6
UNIMOLEKULARE
DISSOZIATION
HOCHANGEREGTER
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
VON
DCO(X
2
AE)
66
6.1
ENERGIESCHEMA
UND
UNIMOLEKULARE
REAKTION
VON
DCO
(X
2
A
)
.
67
6.2
ERGEBNISSE
.
69
6.2.1
AUFNAHME
DER
SEP-SPEKTREN
UND
AUSWERTUNG
DER
LINIENBREITEN
.
.
69
6.2.2
GEMESSENE
ZERFALLSKONSTANTEN
DER
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
VON
DCO(X
2
A')
.
75
6.2.3
UEBERSICHT
DER
RESULTATE
-
EIGENSCHAFTEN
DER
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
VONDCO(X
2
A')
.
80
6.3
DISKUSSION
.
86
6.3.1
DER
UNIMOLEKULARE
ZERFALL
VON
DCO
(XW)
-
UNTERSUCHUNG
AUF
MO
DENSPEZIFISCHES
VERHALTEN
.
87
V
6.3.2
DER
UNIMOLEKULARE
ZERFALL
VON
DCO
(X
2
A
)
-
VERGLEICH
MIT
STATISTI
SCHEN
THEORIEN
.
91
6.3.2.1
BESTIMMUNG
VON
.
92
6.3.2.2
BESTIMMUNG
VON
J)
.
97
6.3.2.3
BERECHNUNG
DER
ZERFALLSKONSTANTEN
K(E,
J)
.
98
6.3.2.4
RESUEMEE
.
100
7
DER
4P
2
II
(A")
-
ELEKTRONENZUSTAND
DES
FORMYL-RADIKALS
103
7.1
EIGENSCHAFTEN
DER
RYDBERGZUSTAENDE
DES
FORMYL-RADIKALS
.
104
7.2
ERGEBNISSE
.
105
7.2.1
DOPPELRESONANZSPEKTREN
.
105
7.2.2
ELEKTRONISCHER
URSPRUNG
DER
SCHWINGUNGSZUSTAENDE
.
108
7.2.3
SCHWINGUNGSZUORDNUNG
.
109
7.2.4
ROTATIONSZUORDNUNG
.
111
7.2.5
DER
4P
2
II
(A
)-ZUSTAND
.
112
7.3
DISKUSSION
.
113
8
ZUSAMMENFASSUNG
116
ANHANG
118
**
2
/
A
B
A-ELEKTRONENZUSTAND
118
A.L
HOCHAUFGELOESTE
LIF-ANREGUNGSSPEKTREN
.
118
A.2
TEST
DES
PROGRAMMS
ZUR
ANPASSUNG
DER
STRUKTUR
VON
DCO
.
129
A.3
UEBERSICHT
DER
VERWENDETEN
ANREGUNGSZUSTAENDE
IM
SEP-EXPERIMENT
.
130
~
2
/
B
X
A-ELEKTRONENZUSTAND
132
B.L
TABELLE
SAEMTLICHER
GEMESSENER
ROTATIONSZUSTAENDE
VON
DCO
(X
2
A
)
.
132
B.2
ADIABATISCHE
ZERFALLSKANAELE
.
140
VI
C
4P
2
II
(A")
-
ELEKTRONENZUSTAND
143
LITERATUR
145 |
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