Vergleichende kinetische Untersuchungen der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Methacrolein zu Methacrylsäure an Heteropolyverbindungen des Typs Cs x H (3-x+y) PV y Mo 12-y O 40:
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1
DIE
EINLEITUNG
.
1
1.1
DIE
VERFAHREN
DER
METHACRYLSAEUREPRODUKTION
.
2
1.2
DIE
VERWENDUNG
DER
METHACRYLSAEUREESTER
.
6
1.3
DIE
AUFGABENSTELLUNG
.
8
2
DIE
LITERATURUEBERSICHT
.
9
2.1
DIE
HETEROPOLYVERBINDUNGEN
.
9
2.1.1
DIE
PRIMAERSTRUKTUR
.
9
2.1.2
DIE
SEKUNDAERSTRUKTUR
.
12
2.1.3
DIE
SYNTHESE.
14
2.1.4
DIE
THERMISCHE
STABILITAET
UND
DER
WASSERGEHALT
.
16
2.1.5
DIE
ACIDITAET
.
19
2.1.6
DAS
REDOXVERHALTEN
.
23
2.2
DIE
HETEROPOLYVERBINDUNGEN
IN
DER
KATALYSE
.
30
2.2.1
DIE
OXIDATION
VON
METHACROLEIN
.
31
2.2.2
DER
EINFLUSS
DES
HETEROATOMS
AUF
AKTIVITAET
UND
SELEKTIVITAET
.
36
2.2.3
DER
EINFLUSS
DES
POLYATOMS
AUF
AKTIVITAET
UND
SELEKTIVITAET
.
37
2.2.4
DER
EINFLUSS
DES
KATIONS
AUF
AKTIVITAET
UND
SELEKTIVITAET
.
47
INHALTSVERZEICHNIS
UE
2.2.5
DER
EINFLUSS
WEITERER
ZUSAETZE
AUF
AKTIVITAET
UND
SELEKTIVITAET
.
51
2.2.6
DER
EINFLUSS
VON
WASSERDAMPF
AUF
AKTIVITAET
UND
SELEKTIVITAET
.
53
2.3
DER
MARS-VAN
KREVELEN-MECHANISMUS
.
57
3
DIE
APPARATUR
.
60
3.1
DIE
GASVERSORGUNG
.
60
3.2
DIE
DOSIERUNG
UND
VERDAMPFUNG
DER
EDUKTE
.
62
3.2.1
DIE
PRAEZISIONSKOLBENPUMPEN.
62
3.2.2
DIE
VERDAMPFER
.
66
3.2.3
DIE
SAETTIGER
.
68
3.3
DER
DIFFERENTIALKREISLAUFREAKTOR
.
69
3.4
DIE
ANALYTIK
.
72
3.5
DIE
STEUERUNG
UND
MESSWERTERFASSUNG
.
76
3.6
DIE
AUSWERTUNG
.
77
4
DIE
EINGESETZTEN
KATALYSATOREN
.
81
5
DER
EXPERIMENTELLE
TEIL
.
85
5.1
DIE
VERSUCHSBEDINGUNGEN
.
85
5.2
DER
VERSUCHSPLAN
.
86
INHALTSVERZEICHNIS
III
5.3
DIE
DEFINITIONEN
DER
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
88
5.4
DER
EINFLUSS
DES
STOFFTRANSPORTES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
.
90
5.4.1
DIE
ABSCHAETZUNG
DES
AEUSSEREN
STOFFTRANSPORTES
.
90
5.4.2
DIE
ABSCHAETZUNG
DES
INNEREN
STOFFTRANSPORTES
.
92
5.5
DIE
KINETISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
AN
CSH
2
PMO
12
O
40
.
94
5.5.1
DIE
OXIDATION
DES
METHACROLEINS
.
94
5.5.1.1
DER
EINFLUSS
DES
METHACROLELNPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
94
5.5.1.2
DER
EINFLUSS
DES
SAUERSTOFFPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
97
5.5.1.3
DER
EINFLUSS
DES
WASSERPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
99
5.5.1.4
DER
EINFLUSS
DES
METHACROLEIN
UND
WASSERPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
SELEKTIVITAET
BEZUEGLICH
METHACRYLSAEURE
.
103
5.5.1.5
DER
EINFLUSS
DES
SAUERSTOFFPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
SELEKTIVITAET
BEZUEGLICH
METHACRYLSAEURE
.
106
5.5.2
DIE
OXIDATION
DER
METHACRYLSAEURE
.
107
5.5.2.1
DER
EINFLUSS
DES
SAEUREPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
107
5.5.2.2
DER
EINFLUSS
DES
SAUERSTOFFPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
109
5.5.3
DIE
GLEICHZEITIGE
OXIDATION
DES
METHACROLEINS
UND
DER
METHACRYLSAEURE
.
110
INHALTS
VERZEICHNIS
IV
5.5.3.1
DER
EINFLUSS
DES
SAEUREPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
UND
DIE
SELEKTIVITAET.
.
110
5.6
DIE
KINETISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
AN
H
3
PMO
12
O
40
,
H
4
PVMO
11
O
40
,
CSH
3
PVMO
11
O
40
,
CSH
4
PV
2
MO
10
O
40
.
113
5.6.1
DIE
OXIDATION
DES
METHACROLEINS
.
113
5.6.1.1
DER
EINFLUSS
DES
METHACROLEINPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
113
5.6.1.2
DER
EINFLUSS
DES
SAUERSTOFFPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
117
5.6.1.3
DER
EINFLUSS
DES
METHACROLEIN-
UND
SAUERSTOFFPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
SELEKTIVITAET
BEZUEGLICH
METHACRYLSAEURE
.
121
5.6.2
DIE
OXIDATION
DER
METHACRYLSAEURE
.
123
5.6.2.1
DER
EINFLUSS
DES
SAEUREPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
.
123
5.6.3
DIE
GLEICHZEITIGE
OXIDATION
DES
METHACROLEINS
UND
DER
METHACRYLSAEURE
.
127
5.6.3.1
DER
EINFLUSS
DES
SAEUREPARTIALDRUCKES
AUF
DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITEN
UND
DIE
SELEKTIVITAET.
127
6
DAS
KINETISCHE
MODELL
.
132
6.1
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
FUER
CSH
2
PMO
12
O
40
.
136
6.2
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
DER
VANADIUMHALTIGEN
KATALYSATOREN
.
147
INHALTSVERZEICHNIS
V
6.2.1
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
FUER
H
4
PVMO,,O
40
.
148
6.2.2
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
FUER
CSHJPVMO^O
.
153
6.2.3
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
FUER
CSH
4
PV
2
MO
10
O
4O
.
157
6.3
DIE
KINETISCHE
BESCHREIBUNG
DER
H
3
PMO
12
O
40
.
163
6.4
DIE
ZUSAMMENSTELLUNG
DER
MODELLPARAMETER
.
168
7
DIE
DISKUSSION
.
169
8
DIE
ZUSAMMENFASSUNG
.
177
ANHANG
A
DAS
LITERATURVERZEICHNIS
.
180
B
DAS
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
.
190
C
DAS
TABELLENVERZEICHNIS
.
200
D
DAS
SYMBOLVERZEICHNIS
.
202
E
DIE
MESSREIHEN
.
204 |
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spellingShingle | Deusser, Liane Monika Vergleichende kinetische Untersuchungen der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Methacrolein zu Methacrylsäure an Heteropolyverbindungen des Typs Cs x H (3-x+y) PV y Mo 12-y O 40 Molybdatophosphate (DE-588)4371067-0 gnd Gasphase (DE-588)4156038-3 gnd Vanadiumverbindungen (DE-588)4187395-6 gnd Katalytische Oxidation (DE-588)4163425-1 gnd Methacrylsäure (DE-588)4169672-4 gnd Methacrolein (DE-588)4387852-0 gnd |
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