Isolierung und Charakterisierung pilzlicher Sekundärmetabolite:
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- IF93 S
DISSERTATION ZUR ERLANGUNG DES DOKTORGRADES DER FAKULTAET FUER CHEMIE UND
PHARMAZIE
DER LUDWIG-MAXIMILIANS-UNIVERSITAET MUENCHEN
ISOLIERUNG UND CHARAKTERISIERUNG
PILZLICHER SEKUNDAERMETABOLITE
VON
DOERTE KLOSTERMEYER
AUS
AACHEN
1996
IMAGE 2
INHALTSVERZEICHNIS
ZUSAMMENFASSUNG 1
ALLGEMEINER TEIL
1. EINLEITUNG 4
2. SEKUNDAERMETABOLITE 5
2. 1. NATUR, VORKOMMEN, FUNKTIONEN 5
2.2. GENESE 7
3. FARBSTOSSE 8
4. WIRKSTOFFE 10
4. 1. BEDARF. 10
4. 2. LEITSTRUKTUREN *. 11
4. 2. 1. -KONZEPTE 11
4.2.2. SCREENING 12
4.2.3. VORKOMMEN 16
4.2.4. ISOLIERUNG 18
5. PILZE.. 18
5.1. UEBERBLICK 18
5.2. BIOCHEMISCHE BESONDERHEITEN 19
5.3. KULTUR UND BIOTECHNOLOGIE 21
SPEZIELLER TEIL
A. FARBSTOFFE AUS PILZFRUCHTKOERPERN 23
6. FARBSTOFFE AUS TRICHOLOMA AURANTIUM 23
6.1. UEBER DIE GATTUNG TRICHOLOMA UND BEREITS BEKANNTE INHALTSSTOFFE.. 23
6.2. DUFTSTOFFANALYSE VON T. AURANTIUM 28
6.3. ISOLIERUNG DER FARBSTOFFE AUS T. AURANTIUM 29
6.4. STRUKTURAUFKLAERUNG DES ROTEN FARBSTOFFS AURANTRICHOLON (39) 32
6. 5. STRUKTUR DER GRUEN FLUORESZIERENDEN FARBSTOFFE 45
6.6. BIOSYNTHESE-UEBERLEGUNGEN 51
IMAGE 3
6.7. BEMERKUNGEN ZUR CHEMOTAXONOMIE 56
7. FARBSTOFFE AUS PHLEBIA CHRYSOCREA 57
7.1. UEBER DIE GATTUNG PHLEBIA UND BEREITS BEKANNTE INHALTSSTOFFE 57
7.2. ISOLIERUNG DER PIGMENTE AUS PH. CHRYSOCREA 59
7.3. STRUKTURBESTIMMUNG DER PIGMENTE AUS PH. CHRYSOCREA 59
7. 4. VERWANDTE, IN DER NATUR VORKOMMENDE VERBINDUNGEN 71
7. 5. BIOLOGISCHE WIRKSAMKEIT DER PHLEBIACHRYSOESAEUREN 74
B. WIRKSTOFFE AUS PILZKULTUREN 78
8. STROBILURINE 78
8. 1. EINFUEHRUNG 78
8. 2. HYDROXYSTROBILURIN A (105) AUS PTERULA SP. 82168 82
8.3. STROBILURIN 1(106) AUS AGARICUS SP. 89139 83
8.4. 9-METHOXYSTROBILURINE AUS FAVOLASCHIA SP. 87129 86
8. 4. 1. (9)-9-METHOXYSTROBILURIN A (108) 87
8. 4. 2. (9Z)-9-METHOXYSTROBILURIN A (109) 88
8. 4. 3. 9-METHOXYSTROBILURIN K (110) 88
9. WEITERE METABOLITE AUS FAVOLASCHIA SP. 87129 92
9. 1. BIOSYNTHETISCH MIT DEN STROBILURINEN VERWANDTE VERBINDUNGEN.... 92
9. 1. 1. STROBILOLA(LLL) 93
9. 1.2.. 9,10-EPOXY-NORSTROBILOLA(113) 94
9.2. 4-(3-METHYL-2-BUTENOXY)-PHENYLACETONITRIL (114) 95
9.3. (+)-10A-HYDROXY-4-MUUROLEN-3-ON(117) 97
10. SEKUNDAERMETABOLITE AUS LENTINELLUS COCHLEATUS 104
10. 1. EINLEITUNG 104
10.2. LACTARAN-SESQUITERPENE 105
10. 2. 1. BLENNIN A (131) 105
10. 2. 2. DESOXYLACTARORUFM A (132) 109
10.2.3. BLENNIN C (134) 110
10. 2. 4. VORKOMMEN UND BIOSYNTHESEUEBERLEGUNGEN 112
10.3. LENTINELLON (150) 115
10.4. (Z)-2-CHLOR-3(4-METHOXYPHENYL)-2-PROPEN-L-OL (163) 119
11. DRIMANE AUS MNIOPETALUM SP. TA 87256 121
11. 1. EINLEITUNG 121
IMAGE 4
III
11.2. (-)-LL,12-DIHYDROXY-7-DRIMEN(180) 123
11.3. MNIOPETAL F (181) 125
11.4. MNIOPETAL G (182) 127
11. 5. VORKOMMEN UND BIOGENESE VON DRIMANEN 131
12. METABOLITE AUS GALIELLA RUFA HA A75-86 133
12. 1. BIOSYNTHESE VON GALIELLALACTON (189) 133
12.2. 4-HYDROXY-2-(L-PROPEN)-2,4,6-OCTATRIENSAEURE-Y-LACTON (194) 139
12. 3. MAKROLID AUS GALIELLA RUFA (196) 140
EXPERIMENTELLER TEIL
13. GERAETE UND MATERIALIEN 147
14. FARBSTOFFE AUS T. AURANTIUM 150
14.1. ISOLIERUNG 150
14. 2. AURANTRICHOLON (39) : 151
14. 3. * DERIVATE DES AURANTRICHOLONS 152
14. 3. 1. SILYLIERUNG 152
14. 3. 2. ACETYLIERUNG 152
14. 3. 3. METHYLIERUNG 153
14.4. AURANTRICHOLID A (44) 154
14.4. 1. CHARAKTERISIERUNG 154
14. 4. 2. SILYLIERUNG 155
14.5. AURANTRICHOLID B (45) 155
14. 5. 1. CHARAKTERISIERUNG 155
14. 5. 2. SILYLIERUNG 156
14. 6. GC/MS-UNTERSUCHUNG DES ETHER-EXTRAKTES FRISCHER PILZE 1 57
15. FARBSTOFFE AUS PHLEBIA CHRYSOCREA 158
15. 1. ISOLIERUNG 158
15.2. PHLEBIACHRYSOESAEURE A (66) 158
15.3. PHLEBIACHRYSOESAEURE B (67) 159
15.4. PHLEBIACHRYSOESAEURE C (68) 159
15.5. PHLEBIACHRYSOESAEURE D (69) 160
15.6. PHLEBIACHRYSOESAEURE E (70) 161
15. 7. BESTIMMUNG DER LAGE DER DOPPELBINDUNGEN 161
15.8. ERGAENZENDE VERSUCHE 163
IMAGE 5
IV
15.8. 1. REDUKTIVE ACETYLIERUNG DES ROHEXTRAKTES 163
15. 8.2. METHYLIERUNG DER DREI HAUPTVERBINDUNGEN 164
16. WIRKSTOFFE AUS PILZKULTUREN 165
16. 1. HYDROXYSTROBILURIN A (105) 165
16.2. STROBILURIN I (106) 166
16.3. 9-METHOXYSTROBILURINE 167
16.3. 1. (9)-9-METHOXYSTROBILURIN A (108) 167
16. 3. 2. (9Z)-9-METHOXYSTROBILURIN A (109) 168
16. 3. 3. 9-METHOXYSTROBILURIN K (110) 169
16.4. STROBILOL A (111) 169
16.5. 9,10-EPOXY-NORSTROBILOL A(113) 170
16.6. 4-(3-METHYL-2-BUTENOXY)-PHENYLACETONITRIL (114) 170
16.7. (+)-10A-HYDROXY-4-MUUROLEN-3-ON(117) 171
16. 8. LACTARANE AUS LENTINELLUS COCHLEATUS 172
16. 8. 1. BLENNIN A (131) 172
16.8.2. DESOXYLACTARORUFIN A (132) 172
16. 8. 3. BLENNIN C (134) 173
16.9. LENTINELLON (150) 174
16.10. (Z)-2-CHLOR-3-(4-METHOXYPHENYL)-2-PROPEN-L-OL(163) 174
16. 11. DRIMANE AUS MNIOPETALUM SP 175
16.11. 1. (-)-LL,12-DIHYDROXY-7-DRIMEN(180) 175
16. 11. 2. MNIOPETAL F (181) 176
16. 11.3. MNIOPETAL G (182) 176
16. 12. 4-HYDROXY-2-(L-PROPEN)-2,4,6-OCTATRIENSAEURE-Y-LACTON(194) 177
16. 13. MAKROLID AUS GALIELLA RUFA (196) 178
LITERATURVERZEICHNIS 179
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