FT-ICR- und Tandem-massenspektrometrische Untersuchungen: Bildung, Struktur und Reaktivität elementorganischer (EI2Ligand)+-Komplexe (E: = P, As, Sb und Bi) in der Gasphase
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| Format: | Buch |
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
.
1
2
GRUNDLAGEN
ZUR
MASSENSPEKTROMETRISCHEN
UNTERSUCHUNG
VON
LON/MOLEKUEL
REAKTIONEN
.
8
2.1
IONISIERUNG
VON
MOLEKUELEN
IN
DER
GASPHASE
.
8
2.2
STATISTISCHE
THEORIEN
DES
UNIMOLEKULAREN
ZERFALLS
ANGEREGTER
IONEN
.
9
2.3
MIKE-SPEKTROMETRIE
.
11
2.3.1
MESSUNG
VON
MIKE-SPEKTREN
.
12
2.3.2
MESSUNG
DER
FREISETZUNG
KINETISCHER
ENERGIE
.
13
2.3.3
INTERPRETATION
VON
KER-MESSUNGEN
.
16
2.4
BIMOLEKULARE
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
IN
DER
GASPHASE
.
17
2.4.1
DIE
STOSSRATE
VON
IONEN
MIT
NEUTRALEN
MOLEKUELEN
IN
DER
GASPHASE
.
17
2.4.2
DAS
DOUBLE-WELL
POTENTIAL-MODETT
FUER
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
.
18
2.5
FT-ICR-SPEKTROMETRIE
.
21
2.5.1
LONENERZEUGUNG
IM
FT-ICR-SPEKTROMETER
.
23
2.5.2
FT-ICR-MESSZELLE
.
24
2.5.3
ANREGUNG
DER
ZYKLOTRONBEWEGUNG
.
24
2.5.4
MESSPRINZIP
DER
FT-ICR-SPEKTROMETRIE
.
25
2.5.5
UNTERSUCHUNG
VON
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
MIT
DEM
FT-ICR-SPEKTROMETER
.
26
2.5.6
BESTIMMUNG
BIMOLEKULARER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
27
2.6
GRUNDLAGEN
DER
CID-MASSENSPEKTROMETRIE
ZUR
BESTIMMUNG
VON
DISSOZIATIONSENERGIEN
.
31
2.6.1
KINEMATIK
DER
STOSSAKTIVIERUNG
.
32
2.6.2
AUFTRITTSENERGIEN
UND
BINDUNGSDISSOZIATIONSENERGIEN
.
35
3
CERMS
MIT
FT-ICR-MASSENSPEKTROMETERN
ZUR
BESTIMMUNG
VON
AUFTRITTSENERGIEN
ENDOTHERMER
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
UND
DISSOZIATIONEN
.
39
3.1
CERMS
MIT
LONENSTRAHL-MASSENSPEKTROMETEM
.
39
3.2
CERMS
MIT
FT-ICR-MASSENSPEKTROMETEM
.
40
3.3
GRUNDLAGEN
DER
CERMS
MIT
FT-ICR-MASSENSPEKTROMETEM
.
41
-II
3.3.1
KINETISCHE
ENERGIE
VON
IONEN
IN
ICR-ZELLEN
.
41
3.3.2
GEOMETRIEFAKTOR
ZYLINDRISCHER
PENNING-FALLEN
MIT
UNENDLICH
LANGEN
SENDER
UND
EMPFAENGERPLATTEN
.
46
3.4
VERTEILUNG
DER
KINETISCHEN
ENERGIE
DER
IONEN
IN
ICR-SPEKTROMETEM
.
55
3.5
UNTERSUCHUNG
DER
RADIALVERTEILUNG
DER
IONEN
.
57
3.6
ERPROBUNG
DER
CERMS-METHODE
MIT
FT-ICR-SPEKTROMETEM
.
61
3.6.1
ALLGEMEINE
DARSTELLUNG
DES
MESSVORGANGES
.
61
3.6.2
LONENANREGUNG
.
62
3.6.3
STOSSENERGIE
.
62
3.6.4
STOSSAKTIVIERUNGS
UND
DISSOZIATIONSZEIT
.
64
3.6.5
DOPPLER-VERBREITERUNG
.
68
3.6.6
DETEKTION
.
69
3.6.7
THEORETISCHE
AUFTRITTSKURVE
.
70
3.7
ERGEBNISSE
DER
REFERENZMESSUNGEN
.
73
3.7.1
CERMS
DES
LODBENZOL-RADIKALKATIONS
.
73
3.7.2
CERMS
DES
N-BUTYLBENZOL-RADIKALKATIONS
.
76
3.7.3
CERMS
DES
EISENPENTACARBONYL-KATIONS
.
79
3.7.4
CERMS
DES
TOLUOL-RADIKALKATIONS
.
80
3.7.5
CERMS
DES
7
-METHYLNAPHTHALIN-RADIKALKATIONS
.
83
3.8
DISKUSSION
.
85
4
BILDUNG
UND
STRUKTUR
VON
[EI
2
LIGAND]'
L
'-KOMPLEXEN
AUS
EI
2
+
-IONEN
DER
15.
GRUPPE
E
=
P,
AS,
SB,
BI
UND
BENZOL,
PROPEN
SOWIE
ACETON
IN
DER
GASPHASE
.
87
4.1
UNTERSUCHUNG
DER
REAKTIONEN
VON
ELEMENTIODID-RADIKALKATIONEN
DER
15.
GRUPPE
MIT
ORGANISCHEN
VERBINDUNGEN
.
89
4.2
AUFTRITTSENERGIEMESSUNGEN
DER
EI
2
+
-
I
'
-
UND
EI
2
+
-
LIGAND-BINDUNGSDISSOZIATION
MITTELS
CERMS
IM
FT-ICR-SPEKTROMETER
.
96
4.2.1
AUFTRITTSENERGIE
VON
EI
2
+
DER
STOSSINDUZIERTEN
DISSOZIATION
VON
EI
3
+
'
.
96
4.2.2
AUFTRITTSENERGIE
VON
EI
2
+
AUS
DER
STOSSINDUZIERTEN
DISSOZIATION
VON
[EI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
.
101
4.3
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
EI
2
+
-
I
UND
EI
2
+
-
BENZOL-BINDUNGSDISSOZIATION
.
105
-III
4.3.1
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
EI
2
+
-
I
'
-
BINDUNGSDISSOZIATION
.
.
105
4.3.2
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
[EI
2
BENZOL]
+
-KOMPLEXE
(E
-
P,
AS,
SB,
BI)
.
108
4.4
ABSCHAETZUNG
DER
OBEREN
GRENZEN
FUER
DIE
BINDUNGSDISSOZIATIONSENTHALPIEN
DER
EI
2
+
-
LOD
UND
EI/
-
LIGAND-BINDUNGEN
.
114
4.5
DISKUSSION
.
116
4.5.1
DISKUSSION
DER
THERMOCHEMISCHEN
ERGEBNISSE
.
117
4.5.2
DISKUSSION
DER
STRUKTUR
DER
[EI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXE
.
124
4.5.3
DISKUSSION
DER
REAKTIVITAET
DER
ELEMENTIODID-RADIKALKATIONEN
DER
15.
GRUPPE
(P,
AS,
SB,
BI)
IN
DER
GASPHASE
.
132
5
BILDUNG
UND
REAKTIONEN
VON
[ASI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
IN
DER
GASPHASE
.
138
5.1
BENZOLSUBSTITUTIONSREAKTIONEN
IM
[ASI
2
BENZOL]
+
-KOMPLEX
.
139
5.2
REVERSIBLER
LIGANDENAUSTAUSCH
IN
[ASI
2
*LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
.
141
5.2.1
REVERSIBLER
LIGANDENAUSTAUSCH
DURCH
METHYLIERTE
BENZOLE
IN
[ASI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
.
142
5.2.2
REVERSIBLER
LIGANDENAUSTAUSCH
WEITERER
N-DONOR-LIGANDEN
IN
[ASI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
.
147
5.2.3
REVERSIBLER
LIGANDENAUSTAUSCH
IN
[ASL
2
*N-DONATOR]
+
-KOMPLEXEN
.
150
5.3
VERSUCH
ZUR
DEPROTONIERUNG
VON
[ASI
2
BENZOL]
+
MIT
TRI-N-BUTYLBENZOL
.
151
5.4
DISKUSSION
.
152
5.4.1
LON/MOLEKUEL-REAKTIONEN
VON
[ASI
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXEN
.
152
5.4.2
VERGLEICH
DER
[ASL
2
LIGAND]
+
-KOMPLEXE
MIT
KOMPLEXEN
AUS
DEN
LIGANDEN
UND
DEN
LEWIS-SAEUREN
H
+
,
MEJSI*
SOWIE
ME3SN
+
.
155
6
REAKTIONEN
VON
EI
2
+
-IONEN
MIT
BUTYLBENZOL
IN
METASTABILEN
[EI
2
BUTYLBENZOL]
+
-KOMPLEXEN
.
160
6.1
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
[EI
2
N-BUTYLBENZOL]
+
-KOMPLEXE
(E
-
P,
AS,
SB,
BI)
.
161
6.1.1
PM3-RECHNUNGEN
ZUR
THERMOCHEMIE
DER
DISSOZIATION
DES
[PI
2
N-BUTYLBENZOL]
+
-KOMPLEXES
.
164
-IV
6.2
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
ISOMERER
[ASI
2
BUTYLBENZOL]
+
-KOMPLEXE
.
165
6.3
MIKE-SPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
DEUTERIERTER
[ASL
2
*N-BUTYLBENZOL]
+
-KOMPLEXE
.
166
6.4
DISKUSSION
.
168
7
ZUSAMMENFASSUNG
.
176
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
183
8.1
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
183
8.1.1
FT-ICR-MESSUNGEN
.
183
8.1.2
AUFNAHME
VON
MIKE-SPEKTREN
.
186
8.2
VERWENDETE
CHEMIKALIEN
.
187
9
LITERATURVERZEICHNIS
.
189 |
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| spelling | Sievers, Heinrich Verfasser aut FT-ICR- und Tandem-massenspektrometrische Untersuchungen: Bildung, Struktur und Reaktivität elementorganischer (EI2Ligand)+-Komplexe (E = P, As, Sb und Bi) in der Gasphase vorgelegt von Heinrich Sievers P, As, Sb und Bi) in der Gasphase 1996 IV, 206 S. graph. Darst. txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier Bielefeld, Univ., Diss., 1996 Gasphase (DE-588)4156038-3 gnd rswk-swf FT-ICR-Spektroskopie (DE-588)4274904-9 gnd rswk-swf Elementorganische Verbindungen (DE-588)4151997-8 gnd rswk-swf Tandem-Massenspektrometrie (DE-588)4207952-4 gnd rswk-swf Stickstoffgruppe (DE-588)4183263-2 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Elementorganische Verbindungen (DE-588)4151997-8 s Stickstoffgruppe (DE-588)4183263-2 s FT-ICR-Spektroskopie (DE-588)4274904-9 s Gasphase (DE-588)4156038-3 s DE-604 Tandem-Massenspektrometrie (DE-588)4207952-4 s DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=007348623&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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