Oxidierte Fettsäuren im humanen Blutplasma und Untersuchungen zur Genese von 1,4-Dihydroxyfettsäuren:
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
2
PROBLEMSTELLUNG
14
3
ANALYTIK
OXIDIERTER
FETTSAEUREN
16
3.1
PROBENGEWINNUNG
16
3.2
AUFARBEITUNGSMETHODIK
ZUR
ANREICHERUNG
OXIDIERTER
FETTSAEUREN
IM
PLASMA
16
3.3
REDUKTION
EVENTUELL
VORHANDENER
HYDROPEROXIDE
22
3.4
MODELLVERSUCH
ZUR
REAKTION
VON
EPOXYFETTSAEUREN
IN
ALKALISCHER
LOESUNG
23
3.5
MASSENSPEKTROMETRISCHE
EIGENSCHAFTEN
OXIDIERTER
FETTSAEUREN
27
4
OXIDIERTE
FETTSAEUREN
IM
MENSCHLICHEN
BLUTPLASMA
31
4.1
IDENTIFIZIERTE
VERBINDUNGEN
IM
UEBERBLICK
31
4.1.1
VERBINDUNGEN,
DIE
NUR
IN
NABH
4
-BEHANDELTEN
FRAKTIONEN
AUFTRETEN
34
4.1.2
VERBINDUNGEN,
DIE
UNABHAENGIG
VON
EINER
REDUKTION
GEFUNDEN
WURDEN
38
4.1.2.1
MONOHYDROXYFETTSAEUREN
38
4.1.2.2
UROFURANFETTSAEUREN
41
4.1.2.3
EPOXIDE
42
5
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
HERKUNFT
DER
1,4-DIHYDROXY-
FETTSAEUREN
50
5.1
SYNTHESE
VON
9,1
2-DIHYDROXYOCTADECANSAEUREMETHYLESTER
50
5.2
REAKTIONEN
MIT
NABH
4
,
DIE
ZUR
BILDUNG
VON
HYDROXYVERB,
FUHREN
KOENNEN
52
5.3
REAKTION
VON
LINOLSAEUREEPOXIDEN
MIT
NABH
4
55
5.4
EPOXID-ADDUKTE
SS
5.5
REDUKTION
MIT
NABD
4
58
5.6
EINBLICKE
IN
FRAGMENTIERUNGSMECHANISMEN
VON
DERIVATISIERTEN
1,4
DIHYDROXYFETTSAEUREN
DURCH
VERGLEICH
VON
MASSENSPEKTREN
DEUTERIERTER
UND
NICHT
DEUTERIERTER
VERBINDUNGEN
61
5.7
AUFTRENNUNG
DES
ROHLIPIDS
NACH
LIPIDKLASSEN
MITTELS
DC
67
5.8
EI-LECITHIN
ALS
ERSATZ
FUER
HUMANES
PHOSPHOLIPID
70
5.8.1
ENZYMATISCHE
HYDROLYSEN
70
5.8.2
HPLC-TRENNUNG
FREIER
FETTSAEUREN
72
5.9
INTERPRETATION
DER
BISHERIGEN
ERGEBNISSE
76
6
MODELLVERSUCHE
78
6.1
DURCHFUEHRUNG
DER
MODELLVERSUCHE
78
6.2
THEORETISCHE
UEBERLEGUNGEN
ZU
DEN
VERSUCHSBEDINGUNGEN
93
6.3
POSTULIERTER
MECHANISMUS
ZUR
ENTSTEHUNG
DER
1,4-DIHYDROXYFETTSAEUREN
UND
DER
MONOHYDROXYFETTSAEUREN
AUFGRUND
DER
RESULTATE
AUS
DEN
MODELLVERSUCHEN
95
7
DISKUSSION
UND
AUSBLICK
103
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
107
8.1
GERAETE
UND
AUFNAHMEBEDINGUNGEN
107
8.1.1
ANALYTISCHE
GASCHROMATOGRAPHIE
107
8.1.2
MASSENSPEKTROMETRIE
107
8.1.2.1
GC/MS-KOPPLUNG
107
8.1.2.2
LIQUID
SECONDARY
ION
MASS
SPECTROMETRY
108
8.1.3
NMR-SPEKTROSKOPIE
108
8.1.4
HOCHLEISTUNGSFLUESSIGKEITSCHROMATOGRAPHIE
108
8.1.5
IR-SPEKTROSKOPIE
109
8.1.6
ZENTRIFUGE
109
8.1.7
OZONGENERATOR
109
8.2
LOESUNGSMITTEL
109
8.3
DUENNSCHICHTCHROMATOGRAPHIE
109
8.4
DERIVATISIERUNGEN
110
8.4.1
DARSTELLUNG
DER
METHYLESTER
110
8.4.2
DARSTELLUNG
DERTRIMETHYLSILYLETHER
110
8.4.3
KATALYTISCHE
HYDRIERUNG
111
8.5
PROBENGEWINNUNG
UND
AUFBEREITUNG
111
8.5.1
BLUTPLASMAKONSERVEN
111
8.5.2
AUFARBEITUNG
111
8.5.3
REDUKTION
MIT
NABH
4
112
8.5.4
SAEULENCHROMATOGRAPHIE
112
8.6
ENZYMATISCHE
HYDROLYSEN
113
8.6.1
HYDROLYSE
MIT
PHOSPHOLIPASE
A
2
113
8.6.2
HYDROLYSE
MIT
PHOSPHOLIPASE
C
113
8.7
MODELLREAKTIONEN
114
8.7.1
EPOXIDIERUNG
VON
LINOLSAEURE
114
8.7.2
UMSETZUNG
DER
EPOXIDE
MIT
NABH
4
114
8.7.3
MODELLVERSUCHE
ZUM
HYDROBORIERUNGSMECHANISMUS
115
8.7.4
UMSETZUNG
MIT
BH
3
THF
115
8.7.5
SYNTHESE
VON
EPOXID-ADDUKTEN
115
8.8
SYNTHESE
VON
9,12-DIHYDROXY-OCTADECANSAEUREMETHYLESTER
116
8.8.1
DARSTELLUNG
DES
AZELAINALDEHYDMETHYLESTERS
116
8.8.2
SYNTHESE
DES
HEXYL-VINYLKETONS
116
8.8.3
SYNTHESE
DES
9,12-DIOXO-OCTADECANSAEUREMETHYLESTERS
117
8.8.4
REDUKTION
ZUM
9,12-DIHYDROXY-OCTADECANSAEUREMETHYLESTERS
117
9
ZUSAMMENFASSUNG
119
10
SUMMARY
124
11
LITERATURVERZEICHNIS
129 |
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