Ligandeneinfluß auf das Reaktionsverhalten von Übergangsmetall-Komplexen der 4. Gruppe gegenüber Phosphaalkinen:
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
|
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| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | 202 S. graph. Darst. |
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1
EINLEITUNG
.
1
1.1
HISTORISCHER
UEBERBLICK
.
1
1.2
PHOSPHOR-KOHLENSTOFF-KAEFLGVERBINDUNGEN
.
2
1.2.1
DURCH
THERMISCHE
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
.
2
1.2
2
DURCH
BASENINDUZIERTE
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
.
4
12
3
DURCH
LEWIS-SAEURE-INDUZIERTE
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
.
4
1.2
4
DURCH
METALLVERMITTELTE
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
.
6
1.2.5
DURCH
CYCLOADDITIONSREAKTIONEN
.
7
1.3
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
VON
PHOSPHAALKINEN
IN
DER
KOORDINATIONSSPHAERE
VON
UEBERGANGSMETALLTEMPLATEN
.8
1.3.1
DIMERISATION
VON
PHOSPHAALKINEN
UNTER
BILDUNG
VON
DIPHOSPHET-KOMPLEXEN
.
8
1.3.2
PHOSPHAALKINTNMER-KOMPLEXE
.
.
.
.
12
13
3
CYCLOTETRAMENSIERUNG
DES
PHOSPHAALKMS
ZU
EINEM
METALLKOMPLEXIERTEN
TETRAPHOSPHABARRELEN
.
13
1.4
PHOSPHAALKINMETALLKOMPLEXE
ALS
EDUKTE
FUER
CYCLISCHE
P/C-VERBINDUNGEN
.14
1.4.1
UNTER
FREISETZUNG
STABILER
PHOSPHAALKINCYCLOOLIGOMEREN
.
14
1.4.2
UNTER
FREISETZUNG
REAKTIVER
PHOSPHAALKINCYCLODIMERE
.
14
2
PROBLEMSTELLUNG
.
17
3
DISKUSSION
DER
VERSUCHSERGEBNISSE
.
19
3.1
BLS(INDENYL)ZLRKONOCEN-DERIVATE
.
19
3.1
1
SIDE-ON-KOMPLEXE
DES
BIS(N
5
-INDENYL)ZIRKOMUMS
.
.19
3
1
2
METALLACYCLEN
DES
ZIRKONIUMS
.
27
3.2
ANSA-METALLOCEN
KOMPLEXE
DES
TITANS
UND
ZIRKONIUMS
.
37
3
2.1
CYCLODIMENSIERUNG
VON
TERT
-BUTYLPHOSPHAALKIN
3A
AN
ANSA-METALL
OCEN-KOMPLEXEN
DES
ZIRKONIUMS
.
.
.
37
3.2.2
CYCLODIMERISIERUNG
VON
TERT.
-BUTYLPHOSPHAALKIN
3A
AM
ANSA
DIMETHYLSILYLTITANOCEN
TEMPLAT
.
40
3
2
3
DISKUSSION
DER
EINKRISTALLSTRUKTURANALYSEN
DER
KOMPLEXE
74
UND
78
.
42
3.3
EIN
ADAMANTYLDERLVAT
DES
BIS(RI
5
-CYCLOPENTADIENYL)-1,3-DIPHOSPHABICYCLO[1
.1.0]
2,4-BUTANDLYL-HAFNLUMS
.
47
3
3
1
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPIE
VON
70B
.
47
3.3
2
DISKUSSION
DER
EINKRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
70B
.
48
3.4
CYCLOOCTATETRAEN-METALL-KOMPLEXE
VON
ZIRKONIUM
UND
HAFNIUM
.
50
3
4
1
BIS(TNMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN
ALS
LIGAND
FUER
METALLE
DER
4.
GRUPPE
.
50
3
4
2
METALLINDUZIERTE
TRIMERISIERUNG
VON
PHOSPHAALKINEN
.
62
3
4
3
PHOSPHAALKINTNMER-KOMPLEX
ALS
ZWISCHENSTUFE
BEI
DER
TETRAPHOSPHABARRELEN-KOMPLEX
SYNTHESE
.
.
69
3
4
4
RETRO-DIELS-ALDER-REAKTION
DES
PHOSPHAALKINTNMER-KOMPLEXES
94
.
71
3
4
5
DARSTELLUNG
EINES
1,2,3-TNPHOSPHACYCLOBUTADIEN-KOMPLEXES
.
76
3.5
ABLOESEREAKTIONEN
AN
PHOSPHAALKINTRIMER
UND
PHOSPHAALKINTETRAMER
KOMPLEXEN
.
82
3
5
1
DARSTELLUNG
DES
ERSTEN
DEWAR-1,3,5-TNPHOSPHABENZOLS
110
.
82
3
5
2
DARSTELLUNG
EINES
DEWAR-1,2,4-TNPHOSPHABENZOLS
.
85
3
5
3
DARSTELLUNG
NEUER
TRICYCLISCHER
P/C-KAEFIGVERBINDUNGEN
.
87
3.6
DARSTELLUNG
NEUER
POLYCYCLISCHER
P/C-KAEFLGVERBLNDUNGEN
AUS
DEM
DEWAR-1
,3,5
TRIPHOSPHABENZOL
110
.
93
3
61
HOMO-DIELS-ALDER-REAKTION
MIT
EINEM
PHOSPHAALKM
.
93
3
6
2
HOMO-DIELS-ALDER-REAKTIONEN
MIT
C/C-MEHRFACHBINDUNGEN
.96
4
ZUSAMMENFASSUNG
.
106
4.1
BIS(INDENYL)ZIRKONOCEN-DERIVATE
.
106
4
1
1
SIDE-ON-KOMPLEXE
DES
BIS(N
5
-INDENYL)ZIRKOMUMS
.
106
4.1
2
METALLACYCLEN
DES
ZIRKONIUMS
.
107
4.2
ANSA-METALLOCEN
KOMPLEXE
DES
TITANS
UND
ZIRKONIUMS
.
108
4.3
EIN
ADAMANTYLDERIVAT
DES
BIS(RI
,
-CYCLOPENTADIENYL)-1,3
DIPHOSPHABLCYCLO[1.1.0]
2,4
BUTANDIYL-HAFNIUMS
.
108
4.4
CYCLOOCTATETRAEN-METALL-KOMPLEXE
VON
ZIRKONIUM
UND
HAFNIUM
.
109
4
4.1
METALLINDUZIERTE
TRIMERISIERUNG
UND
TETRAMENSIERUNG
VON
PHOSPHAALKINEN
.
109
4
4.2
RETRO-DIELS-ALDER-REAKTION
DES
PHOSPHAALKINTNMER-KOMPLEXES
94
.
112
4.4
3
DARSTELLUNG
EINES
1,2,3-TNPHOSPHACYCLOBUTADIEN-KOMPLEXES
.
112
4.5
ABLOESEREAKTIONEN
AN
PHOSPHAALKINTRIMER
UND
PHOSPHAALKINTETRAMER
KOMPLEXEN
.113
4
51
DARSTELLUNG
VON
DEWAR-TRIPHOSPHABENZOLEN
.
113
4.5.2
DARSTELLUNG
NEUER
TRICYCLISCHER
P/C-KAEFIGVERBINDUNGEN
.
114
4.6
DARSTELLUNG
NEUER
POLYCYCLISCHER
P/C-KUEFLGVERBLNDUNGEN
AUS
DEM
DEWAR-1,3,5
TRIPHOSPHABENZOL
110A
.115
4
6.1
HOMO-DIELS-ALDER-REAKTION
MIT
ALKINEN
UND
ALKENEN
.
115
4
6
2
HOMO-DIELS-ALDER-REAKTION
MIT
EINEM
AZACYCLOBUTADIEN
.
116
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
117
5.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
UND
GERATE
.117
5.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.118
5.3
(R|
2
-TERT-BUTYLPHOSPHAALKIN)BIS(TI
'
-INDENYL)(TRIMETHYL
PHOSPHINJZIRKONIUM
58A
.119
5.4
(T]
2
-ADAMANTYLPHOSPHAACETYLEN)-BIS(TI
9
-INDENYL)(TRIMETHYL
PHOSPHIN)
ZIRKONIUM
58B
.
121
5.5
(TI
2
-2,2-DIMETHYLBUTYLIDINPHOSPHLN)BLS(TI
-LNDENYL)(TRLMETHYL-PHOSPHLN)
ZIRKONLUM
58C
.
123
5.6
3,3-BIS(N
S
-LNDENYL)-2-(TERT.-BUTYL)-4,5-DLPHENYL-1-PHOSPHA-3-ZIRKONACYCLOPENTA
1,4-DLEN
61A
.
125
5.7
2-ADAMANTYL-3,3-BIS(RI
'
-LNDENYL)-4,5-DLPHENYL-1-PHOSPHA-3-ZLRKONA-CYCLOPENTA
1,4-DIEN
61B
.127
5.8
4,4-BIS(R|
S
-INDENYL)-3-TERT-BUTYL-6,6-DIMETHYL-2-PHOSPHA-4-ZLRKONABICYCLO
[3.1.0]HEX-2-EN
64A
.128
5.9
3-ADAMANTYL-6,6
'
-DIMETHYL-4,4-BIS(R)
'
-INDENYL)-2-PHOSPHA-4-ZLRKONA-BICYCLO
[3.1.0]HEX-2-EN
64B
.130
5.10
2-(TERT.-BUTYL)-4-(2,2-DIMETHYLETHENYL)-3,3-BIS(R|
5
-INDENYL)-1
-
PHOSPHA-3
ZLRKONACYCLOBUT-1-EN
65
.
131
5.11
DARSTELLUNG
VON
ANSA-DIMETHYLSILYL[BIS(CYCLOPENTADLENYL)]
[N
11
-(1
,3
DIPHOSPHA)BLCYCLO[1.1.0]-2,4-BUTANDIYL]ZIRKONIUM
74
.133
5.12
DARSTELLUNG
VON
ANSA-DIMETHYLSILYL[BIS(CYCLOPENTADIEN-YL)][R|
1
'
1
-(1 3
DIPHOSPHA)BICYCLO[1.1.0]-2,4-BUTANDIYL]TITAN
78
.135
5.13
BIS(N
S
-CYCLOPENTADIENYL)-[2,4-BIS(1
-ADAMANTYL)-1
,3
DIPHOSPHABICYCLO[1
.1
.0]-2,4
BUTANDIYL]HAFNIUM
70B
.136
5.14
[BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN]HAFNIUMDICHLORID
87
.
138
5.15
(1,3-BUTADIEN)[BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN]ZIRKONIUM
90
.
139
5.16
DARSTELLUNG
VON
(1,3-BUTADIEN)[BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTA
TETRAENJHAFNIUM
91
.
141
5.17
BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN(2,4,6,7-TETRA(TERT.-BUTYL)
1,3,5,8
TETRAPHOSPHABICYCLO[2.2.2]OCTA-2,5,7-TRIEN)ZIRKONIUM
92
.
142
5.18
DARSTELLUNG
VON
BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN(2,4,6,7
TETRA(TERT.-BUTYL)
1,3,5,8-TETRAPHOSPHABICYCLO[2.2.2]OCTA
2,5,7-TRIEN)HAFNIUM
93A
.
145
5.19
DARSTELLUNG
DES
ADAMANTYLSUBSTITUIERTEN
BIS(TRIMETHYLSILYL)-CYCLOOCTATETRAEN
(TETRAPHOSPHABARELLEN)HAFNIUM
93B
.
147
5.20
DARSTELLUNG
VON
BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN(7-{1
ADAMANTYL)-2,4,6
TRI(TERT.-BUTYL)-1,3,5,8-TETRAPHOSPHABICYCLO
[2.2.2]OCTA-2,5,7-TRIEN)HAFN1UM
93C
.149
5.21
DARSTELLUNG
VON
2,4,6-TRI(TERT.-BUTYL)-7-[BIS(TRIMETHYLSILYL)-CYCLOOCTATETRAEN]-HAFNIUM
1,3,5-TRIPHOSPHANORBORNADIEN
94A
.150
5.22
DARSTELLUNG
VON
2
L
4
L
6-TRI(ADAMANTYL)-7-[BIS(TRIMETHYLSILYL)-CYCLOOCTATETRAEN]-HAFNIUM
1,3,5-TRIPHOSPHANORBORNADIEN
94B
.
151
5.23
DARSTELLUNG
VON
3,5,6-TRI(TERT.-BUTYL)-7-[BIS(TRLMETHYLSLLYL)
CYCLOOCTATETRAENJ-HAFNIUM
1,2,4-TRIPHOSPHANORBORNADIEN
99
.153
5.24
BIS(TRIMETHYLSILYL)CYCLOOCTATETRAEN(RF-1,2,3-TRIPHOSPHA
CYCLOBUTADIEN)
HAFNIUM106
.
155
5.25
DEWAR-2,4,6-TRI(TERT.-BUTYL)-1,3,5-TRLPHOSPHABENZOL
110A
.
156
5.26
DARSTELLUNG
DES
DEWAR-2,4,6-TRIS(ADAMANTYL)-1,3,5-TRI
PHOSPHABENZOLS
110B
.
158
5.27
DARSTELLUNG
DES
DEWAR-3,5,6-TRI(TERT.-BUTYL)-1,2,4-TRLPHOSPHA
BENZOLS
111
.
159
5.28
2,4,6,8-TETRA(TERT.-BUTYL)-1,3,5,7-TETRAPHOSPHATRICYCLO
[3.2.1
,0
2,7
]OCT-3-EN
112A
.
161
5.29
DARSTELLUNG
VON
2,4,6,8-TETRA(ADAMANTYL)-1,3,5,7-TETRA
PHOSPHATRLCYCLO
[2.2.2.0
33
]OCT-7-EN
112B
.163
5.30
DARSTELLUNG
VON
4-ADAMANTYL-2,6,8-TRI(TERT.-BUTYL)-1,3,5,7-TETRAPHOSPHATRICYCLO
[2.2.2.0
,
'
'
]OCT-7-EN
112C
.
164
5.31
SYNTHESE
VON
2,4,5,8-TETRA(TERT.-BUTYL)-1,3,6,7-(TETRAPHOSPHA)-TERACYCLO-[4.2.0.0
3
'
.0
2'
'
]
OCT-7-EN
14
.
166
5.32
7,8-BIA(METHOXYCARBONYL)-2,4,5-TRI(TERT-BUTYL)-1,3,6-TRI
PHOSPHATRICYCLO
[4.2.0.0.
2,
0
35
]OCT-7-EN
118
.167
5.33
2,3,5-TRI(TERT.-BUTYL)-7-METHOXYCARBONYL-1,4,6-TRIPHOSPHA
TETRACYCLO
[3.3.0.0.
2
'
4
.0
3
'*]-OCT-7-EN
120
.169
5.34
7,8-BIE(METHOXYCARBONYL)-2,4,5-TRI(TERT.-BUTYL)-1,3,6-TRI
PHOSPHATRICYCLO
[4.2.0.0.
2
'
0
"
]OCTAN
122
.170
5.35
EXO/ENDO
1-AZA-3,5,6,8,9,10-HEXA(TERT-BUTYL)-2,4,7-(TRL-PHOSPHA)PENTACYCLO
[6.2.0.0
J,
.0
3
'
7
.0
4
'
]DEC-9-EN
124/126
.
172
6
KRISTALLSTRUKTURDATEN
.
177
7
LITERATUR
.
194 |
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| author | Leininger, Stefan |
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