Quantitative Charakterisierung einiger monomerer und dimerer 1-Aryl-1-alkenyllithiumverbindungen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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1996
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A.
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
.
1
B.
ALLGEMEINER
TEIL
.
3
1.
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
3
1.1
DARSTELLUNG
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
4
1.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
5
1.3
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYL
BENZOL
(5)
.
10
1.3.1
IN
TETRAHYDROFURAN
.
11
1.3.2
IN
DIETHY
LETHER
UND
TERT-BUTVLMETHVLETHER
.
16
1.3.3
INDG-TOLUOL
MIT
1.1
BIS
1.5
AEQUIVALENTEN
TERT-BUTVLMETHVLETHER
.
18
1.3.4
IN
PENTAN,
CYCLOPENTAN
UND
DG-TOLUOL
OHNE
DONOR
.
21
1.3.5
AGGREGATIONSGLEICHGEWICHTE
VON
5
.
22
1.3.5.1
IN
[DG]-TOLUOL/TETRAHYDROFURAN
.
23
1.3.5.2
IN
DIETHYLETHER/TETRAHYDROFURAN
.
34
1.4
DIASTEREOTOPOMERISIERUNG
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
39
1.5
REAKTIVITAET
VON2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
44
1.5.1
KONKURRENZREAKTIONEN
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
44
1.5.2
SUBSTITUTIONSREAKTIONEN
.
50
2.
2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
.
53
2.1
DARSTELLUNG
VON
2-(L-BROM-L-PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(33)
.
53
2.2
DARSTELLUNG
VON
2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
.
56
2.3
STEREOCHEMISCHE
ZUORDNUNG
UND
DERIVATISIERUNG
VON
E
ODER
Z-2-(L-LITHIO-L
PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
.
58
2.4
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
VON
2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DI
METHYLBENZOL
(34)
.
63
2.4.1
E/Z-GLEICHGEWICHT
DER
MONOMEREN
IN
TETRAHYDROFURAN
.
63
2.4.2
DIMERES
Z-34
IN
ETHER,
TERT-BUTVLMETHVLETHER
UND
[DG]-TOLUOL
(MIT
1.9
AEQUIVA
LENTEN
TERT-BUTVLMETHVLETHER')
.
68
2.4.3
HOEHERE
AGGREGATION
IN
CYCLOPENTAN
OHNE
DONOR
.
70
2.4.4
AGGREGATIONSGLEICHGEWICHT
IN
[DG]-TOLUOL
MIT
THF-ZUSATZ
.
71
2.5
E/Z-ISOMERISIERUNG
VONE-2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
IM
KOHLENWASSERSTOFF-SOLVENS
.
78
2.6
REAKTIVITAET
VON
2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
.
81
3.
4-(L-LITHIOVINYL)-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(46)
.
85
3.1
DARSTELLUNG
VON
4-(L-BROMVINYL)-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(45)
.
86
3.2
DARSTELLUNG
VON
4-(L-LITHIOVINYL)-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(46)
.
87
3.3
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
VON
4-(
1
-LITHIOVINYL)-2,2-DIMETHYL
BENZ[F]INDAN
(46)
.
88
3.3.1
INTHF
.
91
3.3.2
IN
TERT-BUTVLMETHVLETHER.
[DJ]-TOLUOL
UND
CYCLOPENTAN
.
93
4.
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
2-{A-LITHIO-A-[4-(2,2-DIMETHYLBENZ[F|INDANYL)]
METHYLEN}-L,L,3,3-TETRAMETHYLINDAN
(52)
UND
2-[A-LITHIO-A-(2,6-DIMETHYL
PHENYL)METHY
LEN]
1,1,3
,3-TETRAMETHY
LINDAN
(72)
.
95
4.1
2-[A-LITHIO-A-(2,6-DIMETHYLPHENYL)METHYLEN]-L
,1
,3,3-TETRAMETHYLINDAN
(72)
.
96
4.1.1
DARSTELLUNG
DER
VORSTUFEN
.
96
4.1.2
DARSTELLUNG
UND
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
VON
2-[A-LITHIO-A
(2,6-DIMETHYLPHENYL)METHYLEN]
1,1
,3,3-TETRAMETHYLINDAN
(72)
.
99
4.1.3
DIASTEREOTOPOMERISIERUNG
VON
72
IN
THF
.
103
4.2
4-LITHIO-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(78)
.
106
4.3
VERSUCHE
ZUR
KUPPLUNG
VON
4-LITHIO-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(78)
AN
DAS
L,L,3,3-TETRAMETHYL-2-METHYLENINDANGERUEST
.
108
5.
ZUSAMMENFASSUNG
.
109
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
113
1.
ALLGEMEINE
BEMERKUNGEN
.
113
1.1
PHYSIKALISCHE
MESSGERAETE
.
113
1.2
LOESUNGSMITTEL
UND
ARBEITSWEISE
.
113
2.
DARSTELLUNG
VON
2-(L-BROMETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(4)
.
115
3.
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
115
3.1
DARSTELLUNG
.
115
3.2
DATEN
ZUR
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
5
.
119
3.3
'H
UND
N
C-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
VON
5
.
129
3.4
ZUM
MONOMER-DIMER-GLEICHGEWICHT
VON
5
.
140
3.5
DERIVATISIERUNG
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
141
3.6
DIASTEREOTOPOMERISIERUNG
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5)
.
148
3.7
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
2-(L-LITHIOETHENYL)-L,3-DIMETHYLBENZOL
(5).
149
4.
DARSTELLUNG
VON
2-(
1
-BROM
1
-PROPENY
1)-1
,3-DIMETHYIBENZOL
(33)
.
154
5.
2-(L-LITHIO-L-PROPENYL)-L,3-DUENETHYLBENZOL
(34)
.
158
5.1
DARSTELLUNG
.
158
5.2
1
H
UND
1
3
C-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
VON
34
.
160
5.3
DERIVATISIERUNG
VON
2-(
1
-LITHIO
1
-PROPENYL)
1
,3-DIMETHYLBENZOL
(34)
.
170
5.4
ZUM
MONOMER-DIMER-GLEICHGEWICHT
VON
34
.
176
5.5
E/Z-ISOMERISIERUNG
VON
E-34
.
176
5.6
VERSUCHE
ZUR
REAKTIVITAET
VON
34
.
177
6.
4-(
1
-LITHIOVINY
L)-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(46)
.
179
6.1
DARSTELLUNG
.
179
6.2
'H
UND
13
C-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
VON
46
.
183
6.3
DERIVATISIERUNG
VON
4-(L-LITHIOVINYL)-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(46)
ALS
2,2
DIMETHYL-4-VINYLBENZ[F]INDAN
(47)
.
191
7.
2-[A-LITHIO-A-(2,6-DIMETHYLPHENY
L)METHY
LEN]
1,1,3
,3-TETRAMETHY
LINDAN
(72)
UND2-[(2-LITHIOMETHYL-6-METHYLPHENYL)METHYLEN]-L,L,3,3-TETRAMETHYL
INDAN(75)
.
192
7.1
DARSTELLUNG
.
192
7.2
2-[(2,6-DIMETHYLPHENYL)METHYLEN]-L,L,3,3-TETRAMETHYLINDAN
(73)
DURCH
REDUK
TION
VON
2-[A-CHLOR-A-(2,6-DIMETHYLPHENYL)METHYLEN]-L,L,3,3-TETRAMETHYL
INDAN(70)
.
196
7.3
'H
UND
I3
C-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
VON
2-[A-LITHIO-A-(2,6-DIMETHYL
PHENYL)METHYLEN]-L,L,3,3-TETRAMETHYLINDAN
(72)
UND
2-[(2-LITHIOMETHYL-6
METHYLPHENYL)METHYLEN]-L,L,3 3-TETRAMETHYLINDAN
(75)
.
198
7.4
DIASTEREOTOPOMERISIERUNG
VON
2-[A-LITHIO-A-(2,6-DIMETHYLPHENYL)METHYLEN]
1,1,3,
3-TETRAMETHYLINDAN
(72)
.
202
8.
4-LITHIO-2,2-DIMETHYLBENZ[F]INDAN
(78)
.
203
D.
LITERATURVERZEICHNIS
.
207 |
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