Ambidentes Verhalten von Phosphinomethaniden und Darstellung neuer Phospha-Sila-Heterocyclen:
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
|
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | XII, 235 S. graph. Darst. |
Internformat
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
LISTE
DER
VERWENDETEN
ABKUERZUNGEN
VIII
VERZEICHNIS
DER
SYNTHETISIERTEN
VERBINDUNGEN
X
DANK
XII
1.
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
1
2.
BISHERIGER
KENNTNISSTAND
5
2.1.
SILIZIUMORGANISCHE
VERBINDUNGEN
5
2.1.1.
HISTORISCHER
UEBERBLICK
5
2.1.2.
SILAETHENE
UND
DISILENE
8
2.1.2.1.
EINLEITUNG
8
2.1.2.2.
SILAETHENE
8
2.1.2.3.
DISILENE
12
2.1.3.
CARBENANALOGE
VERBINDUNGEN
14
2.1.3.1.
EINLEITUNG
14
2.1.3.2.
SILYLENE
16
2.1.4.
HOEHER
KOORDINIERTE
VERBINDUNGEN
DES
SILIZIUMS
22
2.1.4.1.
THEORETISCHE
ASPEKTE
23
2.1.4.2.
UEBERBLICK
26
2.1.5.
SILIZIUMORGANISCHE
VERBINDUNGEN
MIT
DIREKTER
SILIZIUM-PHOSPHOR
BINDUNG
34
II
2.1.5.1.
REAKTIVITAET
DER
SI-P-BINDUNG
34
2.1.5.2.
SILA-PHOSPHA-HETEROCYCLEN
37
2.1.5.3.
HOEHER
KOORDINIERTE
SILIZIUM-VERBINDUNGEN
MIT
PHOSPHANDONOREN
41
2.2.
LITHIUMPHOSPHINOMETHANIDE
45
2.2.1.
DARSTELLUNG
DURCH
DIREKTE
METALLIERUNG
45
2.2.2.
EINFLUSS
DER
SUBSTITUENTEN
AUF
DIE
STRUKTUR
DER
PHOSPHINOMETHANIDE
49
2.2.2.1.
UNTERSCHIEDLICHE
SUBSTITUENTEN
AM
CARBANION
49
2.2.2.2.
UNTERSCHIEDLICHE
SUBSTITUENTEN
AM
PHOSPHOR
51
2.2.3.
EINFLUSS
DER
COLIGANDEN
AUF
DIE
STRUKTUR
DER
PHOSPHINOMETHANIDE
53
2.2.4.
EINFLUSS
DER
SUBSTITUENTEN
AM
SILIZIUM
55
2.2.5.
STRUKTUR
DES
COLIGANDFREIEN
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)2]}2
57
2.2.6.
LICI-ADDUKTE
AN
PHOSPHINOMETHANIDE
58
2.3.
KONSTITUTIONSSTABILITAET
VON
PHOSPHANGERUESTEN
59
2.3.1.
PROTONENWANDERUNGEN
IN
YLIDEN
60
2.3.2.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
UNTER
SILYLGRUPPENWANDERUNG
61
2.3.3.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
UNTER
PHOSPHINOGRUPPENWANDERUNG
62
2.3.4.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
UNTER
HALOGENGRUPPENWANDERUNG
64
3.
EIGENE
ERGEBNISSE
65
3.1.
UMSETZUNG
VON
UNTERSCHIEDLICH
SUBSTITUIERTEN
CHLORSILANEN
MIT
LI[CH(X)(Y)]
65
3.1.1.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
TRISUBSTITUIERTEN
PHOSPHINOMETHANE
66
INHALTSVERZEICHNIS
III
3.1.2.
MOLEKUELSTRUKUR
VON
PH
3
SI[CH(PME
2
)
2
]
(1)
70
3.1.3.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
CI
2
SI[CH(PME
2
)
2
]
2
(8)
72
3.1.4.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
PH(CI)SI[CH(PME
2
)(SIME
3
)]
2
(11)
74
3.2.
UMSETZUNG
VON
PH
2
SICI
2
MIT
2
AEQUIVALENTEN
LI[CH(PME
2
)
2
]
(A)
76
3.2.1.
MOEGLICHER
BILDUNGSMECHANISMUS
FUER
[PH
2
SI-C(PME
2
)=PME
2
]
2
(13)
78
3.2.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
13
80
3.3.
METALLIERUNGEN
VON
HC(PME
2
)
2
(SIPH
3
)
(1)
UND
HC(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)
(2)
83
3.3.1.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}
3
(14)
85
3.3.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}TMEDA
(15)
88
3.4.
UMSETZUNG
VON
UNTERSCHIEDLICH
SUBSTITUIERTEN
CHLORSILANEN
MIT
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
]}
2
TMEDA
(C)
90
3.4.1.
UMSETZUNG
VON
ME
3
SICI
MIT
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
]}
2
TMEDA
(C)
90
3.4.2.
UMSETZUNG
VON
VERSCHIEDENEN
CHLORSILANEN
MIT
2
AEQUIVALENTEN
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
]}
2
TMEDA
(C)
91
3.4.2.1.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
(ME
3
SI)
2
(ME
2
P)C-SIR
2
-PME
2
=C(SIME
3
)
2
(20A-C)
92
3.4.2.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
20A
UND
20B
95
3.4.3.
DARSTELLUNG
VON
I
------------------------------------
1
(PH)(ME)SI-C(SIME
3
)
2
-SIME
2
-PME
2
=C(SIME
3
)
(24)
99
3.4.3.1.
MOEGLICHER
BILDUNGSMECHANISMUS
FUER
24
100
3.4.3.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
24
102
3.5.
UMSETZUNGEN
VON
UNTERSCHIEDLICH
SUBSTITUIERTEN
CHLORSILANEN
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIR
'
2
R)] 105
IV
3.5.1.
REAKTIONEN
VON
R
3
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)J
(D)
105
3.5.2.
DARSTELLUNG
PENTAKOORDINIERTER
VERBINDUNGEN
RCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
R)]
(29A-E)
109
3.5.2.1.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
110
3.5.2.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
P-TOLCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)]
(29C)
113
3.5.3.
UMSETZUNG
VON
CH
2
CH
2
CH
2
SICI
2
MIT
ZWEI
AEQUIVALENTEN
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]).TMEDA
(15)
115
3.5.4.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
HOEHER
KOORDINIERTER
SILIZIUM-PHOSPHINO
METHANID-VERBINDUNGEN
119
3.5.4.1.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
PENTAKOORDINIERTER
VERBINDUNGEN
RCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
R')]
120
3.5.4.2.
DARSTELLUNG
UND
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
*BUCI
2
SI-C(SIME
3
)=PME
2
-PME
2
(33F)
123
3.5.4.3.
UMLAGERUNGSREAKTIONEN
HEXAKOORDINIERTER
VERBINDUNGEN
126
3.5.5.
UMSETZUNG
VON
TRICHLORSILANEN
MIT
DREI
AEQUIVALENTEN
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
129
3.5.5.1.
MOEGLICHER
BILDUNGSMECHANISMUS
FUER
(PH)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-C(SIME
3
)=PME
2
-P(ME)-CH
2
(38A)
133
3.5.5.2.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
38A
134
3.5.5.3.
DARSTELLUNG
VON
(
T
BU)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-PME
2
=CH-P(ME)(SIME
3
)=CH
(43)
137
3.5.6.
REDUKTIONSVERSUCHE
AN
PENTAKOORDINIERTEN
SILIZIUM-PHOSPHINO
METHANID-KOMPLEXEN
141
INHALTSVERZEICHNIS
V
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
145
4.1.
IDENTIFIZIERUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
145
4.1.1.
ELEMENTARANALYSEN
145
4.1.2.
SCHMELZPUNKTE
145
4.1.3.
MASSENSPEKTREN
145
4.1.4.
KERNRESONANZSPEKTREN
146
4.1.5.
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
147
4.2.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
147
4.3.
DURCHFUEHRUNG
DER
UMSETZUNGEN
148
4.3.1.
UMSETZUNGEN
DER
VERSCHIEDENEN
CHLORSILANE
MIT
LICH(X)(Y)
(A
BZW.
B)
148
4.3.1.1.
DARSTELLUNG
VON
PH
3
SI[CH(PME
2
)
2
]
(1)
148
4.3.1.2.
DARSTELLUNG
VON
PHME
2
SI[CH(PME
2
)
2
]
(2)
150
4.3.1.3.
DARSTELLUNG
VON
'BUME
2
SI[CH(PME
2
)
2
]
(3)
151
4.3.1.4.
DARSTELLUNG
VON
'
BUPH
2
SI[CH(PME
2
)
2
]
(4)
152
4.3.1.5.
UMSETZUNG
VON
ZWEI
AEQUIVALENTEN
LI[CH(PME
2
)
2
)]
(A)
MIT
CH
2
CH
2
CH
2
SICI
2
153
4.3.1.6.
DARSTELLUNG
VON
PH
2
(CI)SI[CH(PME
2
)
2
]
(6)
154
4.3.1.7.
DARSTELLUNG
VON
CI
2
SI[CH(PME
2
)
2
]
2
(8)
155
4.3.1.8.
DARSTELLUNG
VON
PH(CI)SI[CH(PME
2
)
2
]
2
(9)
157
4.3.1.9.
UMSETZUNG
VON
ZWEI
AEQUIVALENTEN
LI[CH(PME
2
)(SIME
3
)]
(B)
MIT
SICI
4
159
4.3.1.10.
DARSTELLUNG
VON
PH(CI)SI[CH(PME
2
)(SIME
3
)]
2
(11)
160
VI
4.3.1.11.
DARSTELLUNG
VON
[PH
2
SI-C(PME
2
)=PME
2
]
2
(13)
163
4.3.1.12.
DARSTELLUNG
VON
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}
3
(14)
166
4.3.1.13.
DARSTELLUNG
VON
(LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}TMEDA
(15)
168
4.3.1.14.
DARSTELLUNG
VON
{LI[C(PME
2
)
2
(SIPH
3
)]}TMEDA
(16B)
170
4.3.2.
UMSETZUNG
VERSCHIEDENER
CHLORSILANE
MIT
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
])
2
TMEDA
(C)
172
4.3.2.1.
UMSETZUNG
VON
ME
3
SICI
MIT
{LI[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
]}
2
TMEDA
(C)
172
4.3.2.2.
DARSTELLUNG
VON
PHSICI
2
[C(PME
2
)(SIME
3
)
2
]
(19C)
173
4.3.2.3.
DARSTELLUNG
VON
(PME
2
)(SIME
3
)
2
C-SICI
2
-PME
2
=C(SIME
3
)
2
(20A)
173
4.3.2.4.
DARSTELLUNG
VON
(PME
2
)(SIME
3
)
2
C-SIME
2
-PME
2
=C(SIME
3
)
2
(20B)
175
4.3.2.5.
DARSTELLUNG
VON
(PME
2
)(SIME
3
)
2
C-SI(PH)(CI)-PME
2
=C(SIME
3
)
2
(20C)
177
4.3.2.6.
DARSTELLUNG
VON
(PH)(ME)SI-C(SIME
3
)
2
-SIME
2
-PME
2
=C(SIME
3
)
(24)
179
4.3.3.
UMSETZUNGEN
DER
VERSCHIEDENEN
CHLORSILANE
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
BZW.
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}TMEDA
(15)
182
4.3.3.1.
UMSETZUNG
VON
ME
3
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D) 183
4.3.3.2.
UMSETZUNG
VON
PHME
2
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
184
4.3.3.3.
UMSETZUNG
VON
*BUME
2
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
186
4.3.3.4.
UMSETZUNG
VON
PH
3
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
187
4.3.3.5.
UMSETZUNG
VON
*BUPH
2
SICI
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)J
(D)
189
4.3.3.6.
UMSETZUNG
VON
PHSICI
3
MIT
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)]
(D)
189
INHALTSVERZEICHNIS
VII
4.3.37.
UMSETZUNG
VON
PHSICI
3
MIT
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]).TMEDA
(15)
191
4.3.3.8.
UMSETZUNG
VON
P-TOLSICI
3
MIT
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}.TMEDA
(15)
193
4.3.3.9.
UMSETZUNG
VON
CYSICI
3
MIT
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]).TMEDA
(15)
195
4.3.3.10.
UMSETZUNG
VON
NORSICI
3
MIT
{LI[C(PME
2
)
2
(SIME
2
PH)]}.TMEDA
(15)
196
4.3.3.11
DARSTELLUNG
VON
CH
2
CH
2
CH
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)]
2
(30)
197
4.3.3.12.
DARSTELLUNG
VON'BUSICI
2
-C(SIME
3
)=PME
2
-PME
2
(33F)
199
4.3.3.13.
THERMOLYSE
VON
ME
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
3
)]
2
201
4.3.3.14.
THERMOLYSE
VON
CH
2
CH
2
CH
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)]
2
(30)
202
4.3.3.15.
DARSTELLUNG
VON
(PH)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-C(SIME
3
)=PME
2
-P(ME)-CH
2
(38A)
203
4.3.3.16.
DARSTELLUNG
VON
(ME)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-C(SIME
3
)=PME
2
-P(ME)-CH
2
(38B)
207
4.3.3.17.
DARSTELLUNG
VON
(
'
BU)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-C(SIME
3
)=PME
2
-P(ME)-CH
2
(38C)
207
4.3.3.18.
DARSTELLUNG
VON
(
,
BU)[(ME
3
SI)C(PME
2
)
2
]SI-PME
2
=C(H)-P(ME)(SIME
3
)=CH
(43)
209
4.3.3.19.
REDUKTION
VON
P-TOLCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)]
(29C)
MIT
C
8
K
211
4.3.3.20.
REDUKTION
VON
CYCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)J
(29D)
MIT
C
8
K
212
4.3.3.21.
REDUKTION
VON
PHCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
3
)J
(29A)
MIT
LI
2
COT
212
4.3.3.22.
REDUKTION
VON
*BUSICI
3
UND
LI[C(PME
2
)
2
(SIME
3
)J
MIT
LI
2
COT
213
VIII
4.3.3.23.
REDUKTION
VON
NORCI
2
SI[(PME
2
)
2
C(SIME
2
PH)]
(29E)
MIT
LI
2
COT
214
5.
ZUSAMMENFASSUNG
216
6.
LITERATURVERZEICHNIS
225 |
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