C-H-Bindungsaktivierung in Organoeisen-Komplexen: Praxis und Theorie
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1996
|
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| Beschreibung: | Bochum, Univ., Diss., 1996 |
| Beschreibung: | IV, 192 S. Ill., graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
2
ERGEBNISSE UND
DISKUSSION
.
9
2.1
ALLGEMEINE
METHODE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
BISPHOSPHANORGANOEISEN-KOMPLEXEN
.
9
2.2
UMSETZUNGEN
BISPHOSPHANMODIFIZIERTER
FE(O)-SPEZIES
MIT
NICHT-KONJUGIERTEN
DIENEN
.
10
2.2.1
'P^PCJHGP'P^-STABILISIERTE
EISENKOMPLEXE
.
11
2.2.2
'PR2PC2H4P'PR2-STABILISIERTE
EISENKOMPLEXE
.
19
2.3
UNTERSUCHUNGEN
ZUM
BISPHOSPHAN-EINFLUSS
AUF
DIE
UMSETZUNGEN
LIGANDSTABILISIERTER
FE(0)-SPEZIES
MIT
1,5-HEXADIEN
.
26
2.3.1
VARIATION
DER
VERBRUECKENDEN
METHYLENKETTE
IN
DIISOPROPYLSUBSTITUIERTEN
BISPHOSPHANEN
.
26
2.3.2
VARIATION
DER
ALKYLRESTE
IN
ETHANOVERBRUECKTEN
BISPHOSPHANEN
.
32
2.4
TRIETHYLPHOSPHAN-STABILISIERTE
EISENKOMPLEXE
.
37
2.5
DARSTELLUNG
VON
BISPHOSPHANSTABILISIERTEN
EISENALKYL-VERBINDUNGEN
.
43
2.6
SYNTHESE
UND
REAKTIONEN
NEUER
BIS(CHELATPHOSPHAN)EISEN-KOMPLEXE
.
55
2.7
MOLECULAR MODELLING
VON
ORGANOEISENKOMPLEXEN
.
60
2.7.1
EINLEITUNG
.
60
2.7.2
THEORETISCHE GRUNDLAGEN
DES
VALENZKRAFTFELDANSATZES
.
61
2.7.3
ENERGIEMINIMIERUNG,
GEOMETRIEOPTIMIERUNG
UND
KONFORMATIONSANALYSE
.
64
2.7.4
ENTWICKLUNG
VON
EISENPARAMETEM
.
67
2.7.5
BESCHREIBUNG
VON
KOORDINIERTEN
JT-SYSTEMEN
IM
KRAFTFELD
.
69
2.7.6
CAMD-UNTERSUCHUNGEN
ZUR
C-H-AKTIVIERUNG
IN
ORGANOEISENKOMPLEXEN
.
77
II
2.8
EHT-RECHNUNGEN
VON
(R|
2
,T|
2
-DIEN)(BISPHOSPHAN)EISEN(0)-KOMPLEXEN
.
89
2.8.1
EINLEITUNG
.
89
2.8.2
ENERGETISCHE
AUFSPALTUNG
VON
METALL-D-ORBITALEN
IN
VERSCHIEDENEN
KOORDINATIONSGEOMETRIEN
.
91
2.8.3
EHMO-THEORETISCHE
BETRACHTUNG
DER
BINDUNGSVERHAELTNISSE
IN
(T|
2
,T)
2
-DIEN)(BISPHOSPHAN)EISEN(0)-KOMPLEXEN
.
97
2.8.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
VALENZWINKELABHAENGIGKEIT
DER
D-ORBITAL-AUFSPALTUNGEN
IN
(R]
2
,T]
2
-DIEN)(BISPHOSPHAN)EISEN(0)-KOMPLEXEN
.
100
3
ZUSAMMENFASSUNG.
.
.
107
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
112
4.1
DARSTELLUNG
UND
REINIGUNG
DER
AUSGANGSCHEMIKALIEN
.
112
4.1.1
LOESUNGSMITTEL
.
112
4.1.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
112
4.2
INSTRUMENTELLE
ANALYTIK
.
113
4.2.1
ELEMENTARANALYSEN
.
1
13
4.2.2
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
.
113
4.2.3
MASSENSPEKTROMETRIE
.
114
4.2.4
NMR-SPEKTROSKOPIE
.
1
14
4.2.5
MAGNETISCHE
WAAGE
.
115
4.2.6
UV/VIS-SPEKTREN
.
115
4.2.7
KRISTALLSTRUKTURANALYSEN
.
116
4.3
THEORETISCHE
BERECHNUNGEN
.
117
4.3.1
MOLECULAR
MODELLING
.
117
4.3.2
ERWEITERTE
HUECKEL-THEORIE
.
119
M
4.4
BESCHREIBUNG
DER
EXPERIMENTE
.
120
4.4.1
DARSTELLUNG
VON
(
T
)
2
,
T
)
2
-
1
,6-HEPTADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN(0)
(6)
.
120
4.4.2
UMSETZUNG
VON
(T]
2
,T|
2
-
1
,6-HEPTADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)
PROPAN]EISEN(0)
(6)
MIT
CO
.
122
4.4.3
DARSTELLUNG
VON
(
T
|
2
,
T
|
2
-
1
,7-OCTADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN(0)
(7)
.
124
4.4.4
DARSTELLUNG
VON
(T|
2
,R|
2
-
1
,8-NONADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN(0)
(8)
.
126
4.4.5
UMSETZUNG
VON
(T|
2
,R|
2
-
1
,8-NONADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)
PROPANJEISEN(O)
(8)
MIT
CO
.
127
4.4.6
DARSTELLUNG
VON
(T]
5
-L-ETHYL-PENTADIENYL)HYDRIDO
(L,2-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(10)
.
129
4.4.7
DARSTELLUNG
VON
(T|
5
-
1
-BUTY
1-PENTADIENY
L)HYDRIDO
[L,2-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(12)
.
132
4.4.8
DARSTELLUNG
VON
(R|
2
,T}
2
-3-METHYL-L,6-HEPTADIEN)
[L,2-BIS(DIISOPROPYL
PHOSPHINO)ETHAN]EISEN(0)
(13)
.
135
4.4.9
UMSETZUNG
VON
(R|
2
,R|
2
-3-METHYL
1
,7-HEPTADIEN)[
1
,2-BIS(DIISOPROPYL
PHOSPHINO)ETHANJEISEN(O)
(14)
MIT
CO
.
136
4.4.10
DARSTELLUNG
VON
(R|
2
,R|
2
-
1
,5-HEXADIEN)[
1
,4-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)BUTAN]EISEN(0)
(15)
.
139
4.4.11
UMSETZUNG
VON
(T)
2
,R|
2
-
1
,5-HEXADIEN)[
1
,4-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)
BUTAN]EISEN(O)
(15)
MIT
CO
.
141
4.4.12
DARSTELLUNG
VON
1,5-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PENTAN
(DIPPPEN)
(18)
.
144
4.4.13
DARSTELLUNG
VON
(R]
5
-
1
-METHYL-PENTADIENYL)HYDRIDO
(L,2-BIS(DICYCLOPENTYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(20)
.
146
4.4.14
DARSTELLUNG
VON
(T|
5
-1
-METHYL-PENTADIENYL)HYDRIDO
[
1
,2-BIS(DICYCLOHEXYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(21)
.
149
4.4.15
DARSTELLUNG
VON
(T|
2
,
T
)
2
-
1
,5-HEXADIEN)[
1
,2-BIS(DITERTIAERBUTYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(0)
(23)
.
152
4.4.16
DARSTELLUNG
VON
TRICARBONYL[L,2-BIS(DITERTIAERBUTYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(0)
(25)
.
154
4.4.17
DARSTELLUNG
VON
(T|
2
,R|
2
-
1
,5-HEXADIEN)BIS(TRIETHYLPHOSPHAN)EISEN(0)
(26)
.
156
IV
4.4.18
DARSTELLUNG
VON
(T|
5
-
1
-METHYL-4-ETHYL-PENTADIENYL)HYDRIDO
[L,2-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(37)
.
158
4.4.19
DARSTELLUNG
VON
(T|
5
-L-METHYL-4-ETHYL-PENTADIENYL)HYDRIDO
(L,2-BIS(DICYCLOPENTYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN(II)
(38)
.
161
4.4.20
DARSTELLUNG
VON
(T)
4
-
1
,3-BUTADIEN)[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN(0)
(40)
.
164
4.4.21
DARSTELLUNG
VON
(T)
4
-
1
,3-BUTADIEN)CARBONYL
[1,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN(0)
(42)
.
166
4.4.22
DARSTELLUNG
VON
BIS[L,2-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)ETHAN]EISEN
(0)
(44)
.
168
4.4.23
DARSTELLUNG
VON
HYDRIDO[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)
1
-PROPYL-P.P,
C]
[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN
(II)
(45)
.
'.
.
170
4.4.24
UMSETZUNG
VON
HYDRIDO[L,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)-L-PROPYL-P,P,C]
[
1
,3-BIS(DIISOPROPYLPHOSPHINO)PROPAN]EISEN
(II)
(45)
MIT
CO
.
173
5
ANHANG
.
176
5.1
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
(R^.R^-L.OEX^YH^FECP^RC^HGP'P^)
(6)
.
176
5.2
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
(T|
2
,T]
2
-L,5-CGH|Q)FE(PET3)2
(26)
.
180
5.3
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
(R)
4
-L,3-C4H
6
)FE('PR2PC3H
6
P
I
PR2)
(40)
.
183
5.4
PARAMETER
ZUR
BERECHNUNG
DER
TETRAEDRISCHEN
(YYQ
2
,R|
2
-DIEN)(BISPHOSPHAN)EISEN-KOMPLEXE
IM
TRIPOS-KRAFTFELD
.
186
6.
LITERATURVERZEICHNIS
.
189 |
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