Untersuchungen zum elektronisch und koordinativ ungesättigten Zustand von Mehrkernkomplexen mit Metall-Metall-Bindungen:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS
A. THEORETISCHER TEIL 1
1. EINLEITUNG 1
2. PROBLEMSTELLUNG 6
3. ZUR BEGRIFFSBESTIMMUNG DES KOORDINATIV UNGESAETTIGTEN ZUSTANDES 7
3.1. MONONUKLEARE METALLKOMPLEXE 10
3.2. DINUKLEARE METALLKOMPLEXE ~ 21
3.3. TRI- UND HOEHEMUKLEARE METALLKOMPLEXE 31
3.3.1. ELEKTRONENREICHE METALLCLUSTERVERBINDUNGEN 39
B. ERGEBNISSE DER UNTERSUCHUNGEN 44
1. SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND UNTERSUCHUNGEN ZU STOECHIOMETRISCHEN
UND
KATALYTISCHEN REAKTIONEN HETERONUKLEARER MEHRKEMKOMPLEXE DES RHODIUMS 44
1.1. DIE ELEKTRONISCH UNGESAETTIGTEN METALLCLUSTER [M2RHCP3(CO)5] (M =
MO, W) 44
1.1.1. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG 44
1.1.2. DEUTUNG DER ELEKTRONISCHEN STRUKTUR ANHAND MO-THEORETISCHER
BERECHNUNGEN 47
1.1.3. HETEROGEN KATALYSIERTE REAKTIONEN 51
1.1.4. HOMOGEN KATALYSIERTE REAKTIONEN 55
1.2. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG PHOSPHIDOVERBRUECKTER HETERONUKLEARER
MEHRKEMKOMPLEXE DES RHODIUMS 56
1.2.1. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG PHOSPHIDOVERBRUECKTER MO2RH-CLUSTER 56
1.2.2. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON [M02 {|I-AU(PPH3)}
CP2(CO)4(|I-PPH2)] 59
1.2.3. STRUKTURELLER VERGLEICH VON [MO2CP2(CO)4(P-H)(P-PPH2)],
PPN[MO2CP2-
(CO)4(P-PPH2)] UND [MO2{P-AU(PPH3)}CP2(CO)4(P-PPH2)] 61
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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1.2.4. DARSTELLUNG, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET VON [FERH(CO)
5
(P-
PBU^XPBU^H)]
UND [CORH(CO)
4
(N-H)(^-PBUT
2
)(PBUT2H)] 65
1.2.4.1. UNTERSUCHUNGEN ZUR HOMOGEN KATALYSIERTEN HYDROFORMYLIERUNG 73
1.2.5. DARSTELLUNG, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET
VON [FERHLCO^-PBU^)] 75
2. SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND UNTERSUCHUNGEN ZU STOECHIOMETRISCHEN
REAKTIONEN VON MEHRKEMKOMPLEXEN DES EISENS UND RUTHENIUMS 81
2.1 SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET PHOSPHIDOVERBRUECKTER
CARBONYLMETALLATE NA[FE
2
(P-CO)(CO)
6
(P-PR
2
)] (R = BU*, CY, PH, ME) 81
2.1.1.
METALLZENTRIERTE NUCLEOPHILE REAKTIVITAET DER SALZE
NA[FE
2
(N-CO)(CO)
6
(P-PR
2
)] - 87
2.1.1.1. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON
[FE
2(P-CO)(CO)6(P-H)(P-PBUT2)] 88
2.1.1.2. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER HETEROMETALLCLUSTER
[FE
2{P-M(PPH3)}(P-COXCO)6(P-PBUT
2
)] (M = CU, AG, AU) 90
2.1.1.3. STRUKTURELLER VERGLEICH VON PPN[FE
2
(N-CO)(CO)
6
(N-PBUT
2
)],
[FE
2
(P-COXCO)
6
(P-HXP-PBUT
2
)] UND [FE2 {P-AG(PPH
3
)}(P-CO)-
(CO)
6
(P-PBUT
2
)] 92
2.1.1.4. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER KOORDINATIV GESAETTIGTEN
VERBINDUNGEN
[FE
2
(CO)
6
(P-PBUT
2
)(P-PR
2
)] ( R = CY, PH, ME) 97
2.1.1.5. DARSTELLUNG, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET DER ELEKTRONISCH
UND KOORDINATIV UNGESAETTIGTEN VERBINDUNGEN
[FE
2(CO)5(P-PBUT2)(P-PR2)] (R
= BU*. CY, PH) 103
2.1.15.1. DISKUSSION DER BINDUNGSVERHAELTNISSE 110
2.1.1.5.2. REAKTIVITAETSSTUDIEN 118
2
.
2
. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON [FERU(CO)5(P-PBUT2)2] 130
2.3. VERSUCHE ZUM CHEMISCHEN NACHWEIS DES M-M-DOPPELBINDUNGSCHARAKTERS
IN [FE2(CO)5(P-PBU
T2XN-PR2)] (R=BUT, CY, PH)
UND
[FERU(CO)5(P-PBUT2)2]
134
2.4. SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET PHOSPHIDOVERBRUECKTER
DIRUTHENIUMVERBINDUNGEN 13 5
2.4.1. SYNTHESE, CHARAKTERISIERUNG UND REAKTIVITAET VON [RU
2
(CO)
4
(P-HXP-
PBU
T
2
XPBUT
2
H
2
] 139
2.4.1.1. DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG VON [RU
2
(P-CO)(CO)
5
(|I-H)(P-
PBU^XPBU^H)] 144
3. DISKUSSION DER ERGEBNISSE 149
C. ZUSAMMENFASSUNG 153
D. ANHANG D-L
D-L. EXPERIMENTELLER TEIL D-L
D-L.L. ALLGEMEINE ARBEITSWEISE D-L
D-L.2. ARBEITSVORSCHRIFTEH ZU SYNTHESEN D-2
D-L.2.1. DARSTELLUNG VON [M
2
RHCP
3
(CO)5] (M = MO, 1; M = W, 2) D-2
D-L.2.2. DARSTELLUNG VON [MO
2
CP
2
(CO)
4
(P-HXP-PPH
2
)] (3) D-3
D-1.2.3. DARSTELLUNG VON PPNJMO
2
CP
2
(CO)
4
(P-PPH2)] (4) D-3
D-L.2.4. DARSTELLUNG VON [MO
2
{P-AU(PPH
3
)}CP
2
(CO)
4
(|I-PPH
2
)] (5) D-3
D-L.2.5. DARSTELLUNG VON FR WW-[RHCL(PBUT
2
H)
2
(C
2
H4)] (
6
) D-4
D-L.2.6. DARSTELLUNG VON [RH
2
(P-CL)
2
(PBUT
2
H)
4
] (7) D-4
D-L.2.7. DARSTELLUNG VON [FERH(CO)
5
(P-PBUT
2
)(PBUT
2
H)] (
8
) D-5
D-L.2.8. OEARSTELLUNG VON [CORH(CO)
4
(P-H)(P-PBUT
2
)(PBUT
2
H)] (9) D-5
D-L.2.9. DARSTELLUNG VON [CORH(CO)
3
(P-H)(P-PBUT
2
)(PBUT
2
H)(PPH3)] (10) D
-6
D-L .2.10. DARSTELLUNG VON PPN[CORH(CO)
4
(P-PBUT
2
)(PBUT
2
H)] (11) D
-6
D-L .2.11. DARSTELLUNG VON [FERH(CO)OE(P-PBU
T
2
)] (12) D-7
D-1.2.12. DARSTELLUNG VON 8 AUS 12 D-7
D-L .2.13. DARSTELLUNG VON [FERH(P-COXCO)
3
(P-PBUT
2
)(N-DPPM)] (13) D
-8
D-L .2.14. DARSTELLUNG VON NA[FE
2
(P-CO)(CO)
6
(|I-PR
2
)]
(R = BU
L, CY, PH, ME; 14A-D) D-9
D-1.2.14.1. DARSTELLUNG VON PPN14A D-9
D-1.2.15. DARSTELLUNG VON [FE
2
(P-CO)(CO)
6
(N-H)(P-PBUT
2
)] (15) D-10
D-L.2.16. DARSTELLUNG VON [FE
2
{G-AG(PPH
3
)}(G-COXCO)
6
(JI-PBUT
2
)] (16B) D-10
D-L.2.17. DARSTELLUNG VON [FE
2
(CO)
6
(N-PBUT
2
)(N-PCY2)] (17A) D-L
1
D-1.2.18. DARSTELLUNG VON [FE^CO^XP-PCY^] (18A) D-11
D-L .2.19. DARSTELLUNG VON [FE
2
(CO)
6
(P-PCY
2
XP-PPH2)] (18B) D-12
D-L.2.20. DARSTELLUNG VON [FE
2
(CO)OE(N-PPR*
2
)
2
] (18C) D-12
D-1.2.21. DARSTELLUNG VON [FE^CO^P-PBU^XP-PCY^] (19A) D-13
D-L .
2
.
22
. DARSTELLUNG VON [FE
2
(CO)
5
(JI-PBUT
2
)
2
] (
20
) D-14
D-L .2.23. DARSTELLUNG VON [FE^CO^P-PBU^XP-PCY^L]
(L = PBU
N
3
, PPI
12
H, DPPM-P; 2 LA-C) D-15
D-L.2.24. DARSTELLUNG VON [FE
2
(CO)
3
(P-PBUT
2
)(P-PCY
2
)(P-DPPM)] (23) D-16
D-L.2.25. DARSTELLUNG VON [FERU(CO)
5
(P-PBUL2)2] (24) D-16
D-L.2.26. DARSTELLUNG VON [RU(CO)
3
(PBUT
2
H)2] (27) D-17
D-L.2.27. DARSTELLUNG VON [RU
2
(CO)
4
(P-H)(P-PBUT
2
)(PBUT
2
H)2] (29) D-17
D-L .2.28. DARSTELLUNG VON [RU^P-COXCO^P-HXP-PBU^XPBU^H)] (30) D-18
D-L.2.29. VERSUCHE DER UMSETZUNGEN MIT DIAZOMETHAN
(MIT 1,19A,B, 20,24 UND 29) D-19
D-1.2.30. VERSUCH DER UMSETZUNG VON [FE
2
(CO)
5
(P-PBUT
2
)
2
]
MIT CO (DRUCKREAKTION) D-19
D-1.2.31. HYDROFORMYLIERUNGSEXPERIMENTE D-20
D-2. LITERATURVERZEICHNIS D-21
D-3. TABELLEN ZU BINDUNGSLAENGEN UND -WINKELN DER
ROENTGENKRISTALL STRUKTURANALYSEN
D-33
D-4. VERZEICHNIS DER VERBINDUNGEN D-51 |
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