Chirale Platin(II)-Komplexe mit Phosphorderivaten der Aminosäure L(-)-Prolin: Untersuchungen zum cis-, trans-Einfluss von tertiären Phosphor-Liganden
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1
EINLEITUNG
1
2
PROBLEMSTELLUNG
5
3
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
9
3.1
SYNTHESE
DER
CHIRALEN
PLATIN(LL)-KOMPLEXE
9
3.2
SYNTHESE
DER
CHIRALEN
PHOSPHANE
12
3.2.1
(S)-2-(DIPHENYLPHOSPHINOMETHYL)PYRROLIDIN
(PM)
(14)
13
3.2.2
(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(METHOXYMETHYL)PYRROLIDIN
(PROLOME)
(18)
14
3.2.3
(S)-1
-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(DIPHENYLPHOSPHINOXYMETHYL)
PYRROLIDIN
(PROLOPHOS)
(19)
15
3.2.4
(S,S)-1,1'-BIS-(DIPHENYLPHOSPHINO)-2,2'-BIPYRROLIDIN
(BIPYP)
(25)
15
3.2.5
(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(DIPHENYLPHOSPHINOMETHYL)PYRROLIDIN
(PROMEPHOS)
(26)
16
3.2.6
(S)-2-(DIPHENYLPHOSPHINOXYMETHYL)PYRROLIDIN
(POM)
(27)
16
3.3
ISOLIERUNG
DER
PHOPHOR-LIGANDEN
17
4
KERNRESONANZSPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
KOMPLEXE
18
4.1
CHEMISCHE
VERSCHIEBUNG
DES
PLATIN-KERNS,
OE(
195
PT)
20
4.2
CHEMISCHE
VERSCHIEBUNG
DES
PHOSPHOR-KERNS,
OE(
3
LP)
28
4.3
PLATIN-PHOSPHOR-KOPPLUNGSKONSTANTEN,
1
J(PT-P)
36
4.4
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
DES
(S,S)-2,2
BIPYRROLIDINDICHLORO-PLATIN(LL)
(7)
47
4.5
ZUSAMMENFASSUNG
DER
NMR-SPEKTROSKOPISCHEN
CHARAKTERISIERUNG
51
5
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
56
5.1
EINFUEHRUNG
56
5.2
STRUKTUREN
UND
KONFORMATIVE
EIGENSCHAFTEN
DER
KOMPLEXE
2-7
62
5.2.1
TRANS-DICHLORO-BIS[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(METHOXY
METHYL)PYRROLIDINJ-PLATIN(LL)
(2)
71
5.2.2
CIS-DICHLORO-BIS[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(METHOXYMETHYL)
PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(3)
76
5.2.3
DICHLORO-[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(DIPHENYLPHOSPHINOXY
METHYI)PYRROLIDIN]-PLATIN
(
11
)
(4)
80
5.2.4
DICHLORO-[(S,S)-1
,1
'
-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)-2,2'-BIPYRROLIDIN]
PLATIN(LL)
(5)
83
5.2.5
DICHLORO-[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(DIPHENYLPHOSPHINO
METHYL)PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(6)
88
5.2.6
DICHLORO-[(S,S)-2,2'-BIPYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(7)
94
5.3
PLATIN-PHOSPHOR-BINDUNGSLAENGEN,
L(PT-P)
99
5.4
PLATIN-CHLOR-BINDUNGSLAENGEN,
L(PT-CI)
104
5.5
PHOSPHOR-PHENYLKOHLENSTOFF-BINDUNGSLAENGEN,
L(P-PH)
105
5.6
PHOSPHOR-STICKSTOFF-BINDUNGSLAENGEN,
L(P-N)
105
5.7
PHOSPHOR-PLATIN-PHOSPHOR-BINDUNGSWINKEL,
Z
P-PT-P
106
5.8
WINKELSUMME
DER
STICKSTOFFATOME
SZ
(N-S)
108
6
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
110
7
ZUSAMMENFASSUNG
116
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
120
8.1
VERWENDETE
GERAETE
120
8.1.1
KERN
RESONA
NZSPEKTREN
120
8.1.2
INFRAROTSPEKTREN
120
8.1.3
DREHWERTBESTIMMUNGEN
121
8.1.4
ELEMENTARANALYSEN
121
8.1.5
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
121
8.2
ALLGEMEINE
ARBEITSMETHODEN
121
8.3.
HANDHABUNG
UND
ENTSORGUNG
DER
PHOSPHORLIGANDEN
122
8.4
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
122
8.4.1
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S)-2-(DIPHENYLPHOSPINOMETHYL)
PYRROLIDINJ-PLATIN(LL)
(1)
122
8.4.2
SYNTHESE
VON
TRANS
UND
CIS-DICHLORO-BIS[(S)-1-DIPHENYL
PHOSPHINO-2-(METHOXYMETHYL)-PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(2)
UND
(3)
128
8.4.3
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2
(DIPHENYLPHOSPHINOXYMETHYL)PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(4)
136
8.4.4
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S,S)-1,1'-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)
2,2'-BIPYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(5)
139
8.4.5
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S)-1-DIPHENYLPHOSPHINO-2-(DIPHENYL
PHOSPHINOMETHYL)PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(6)
145
8.4.6
8.4.7
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S,S)-2,2'-BIPYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(7)
148
SYNTHESE
VON
DICHLORO-[(S)-2-(DIPHENYLPHOSPHINOXYMETHYL)
PYRROLIDIN]-PLATIN(LL)
(8)
149
8.5
STRUKTURDATEN
DER
PLATIN(LL)-KOMPLEXE
2-7
151
9
LITERATUR
175 |
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