Neue Wege zum Aufbau von Bor-Stickstoff-Bindungen in N-Pyrrolylboranen und N-Silylaminoboranen:
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Sprache: | German |
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1995
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INHALTEVERZEICHNIS
A)
EINLEITUNG
.
1
1.
DIE
BOR-STICKSTOFF-BINDUNG
.
1
1.1.
ALLGEMEINES
.
1
1.2.
ZUM
DOPPELBINDUNGSCHARAKTER
BEI
AMINOBORANEN
.
2
2.
DIE
SILICIUM-STICKSTOFF-BINDUNG
.
4
3.
THEMENSTELLUNG
.
5
B)
N-PVRROLVLBORANE
.
11
1.
DARSTELLUNG
.
11
1.1.
SALZELIMINIERUNGSREAKTIONEN
.
12
1.2.
ZINNHYDRID-ELIMINIERUNG
.
16
1.3.
HYDROBORIERUNG
UND
AMINOLYSE
.
19
1.3.1.
REAKTION
VON
2-VINYLPYRROL
UND
2-ALLYLPYRROL
MIT
DIORGANOBORANEN
19
1.3.2.
REAKTION
VON
2-VINYLPYRROL
UND
2-ALLYLPYRROL
MIT
DIHYDROBORANEN.
21
1.3.3.
REAKTION
VON
2,5-DIALLYLPYRROL
MIT
DIORGANOBORANEN
.
23
1.4.
AMINAUSTAUSCH
AM
BOR
.
25
1.5.
MECHANISTISCHE
UEBERLEGUNGEN
.
25
2.
UNTERSUCHUNG
DER
REAKTIVITAET
BI
UND
TRICYCLISCHER
N-PYRROLYLBORANE
.
28
2.1.
REAKTIONEN
MIT
BROENSTED-SAEUREN
UND
-BASEN
.
28
2.2.
VERGLEICH
VON
N-PYRROLYLBORANEN
MIT
FULVENEN
.
32
2.2.1.
PENTAFULVEN
UND
CYCLOPENTADIEN-DERIVATE
.
32
2.2.2.
FULVEN-ANALOGE
REAKTIONEN
MIT
N-PYRROLYLBORANEN
.
35
2.2.2.1.
ADDITION
VON
ORGANYL-ANIONEN
.
35
2.2.22.
DEPROTONIERUNG
MIT
STARKEN
BASEN
.
39
2.2.2.3.
N-PYRROLYLBORAT-7T-KOMPLEXE
.
41
2.2.2.4.
DIELS-ALDER-REAKTIONEN
.
44
2.3.
1,1-ORGANOBORIERUNG
.
48
2.3.1.
ALLGEMEINES
.
48
2.3.2.
1,1
-ORGANOBORIERUNGEN
MIT
BICYCLISCHEN
N-PYRROLYLBORANEN
.
51
2.3.3.
1,1-ORGANOBORIERUNGEN
MIT
N-AZOLYLBORANEN
MIT
NICHT
ANELLIERTER
AZOLYL-GRUPPE
.
55
3.
ZUR
ELEKTRONISCHEN
STRUKTUR
VON
N-PYRROLYLBORANEN
.
59
3.1.
DIE
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
TRI-N-PYRROLYLBORAN
.
59
3.2.
NMR-SPEKTROSKOPIE
VON
N-PYRROLYLBORANEN
.
61
3.2.1.
ALKYL-N-PYRROLYL-BORANE
.
61
3.2.2.
AMINO-N-PYRROLYLBORANE
UND
DI-N-PYRROLYLBORANE
.
63
3.3.
FAZIT
.
65
C)
N-SILVLAMINOBORANE
.
66
1.
ALLGEMEINES
.
66
2.
DARSTELLUNG
.
67
2.1.
REAKTIONEN
VON
DISILAZANEN
MIT
ORGANODIBORANEN
.
67
2.2.
REAKTIONEN
VON
DISILZANEN
MIT
BH
3
-THF
.
70
2.2.1.
SYNTHESE
VON
N-SILYL-P-AMINODIBORANEN
.
70
2.2.2.
FOLGE-REAKTIONEN
DER
N-SILYL-P-AMINODIBORANE
.
74
2.2.2.1.
DER
REAKTIONSVERLAUF
MIT
HEXAMETHYLDISILAZAN
.
74
2.2.22.
DER
REAKTIONSVERLAUF
MIT
DEM
CYCLISCHEN
DISILAZAN
2F.
.
83
2.2.2.3.
DER
REAKTIONSVERLAUF
MIT
DEM
CYCLISCHEN
DISILAZAN
2G
.
89
2.2.2.4.
DER
REAKTIONSVERLAUF
MIT
DEM
CYCLISCHEN
DISILAZAN
2H
.
92
3.
DERIVATISIERUNG
DER
N-SILYLAMINOBORANE
.
94
3.1.
REAKTIONEN
AM
BOR
.
94
3.2.
REAKTIONEN
AM
STICKSTOFF
.
96
3.3.
REAKTIONEN
AM
SILICIUM
.
98
3.3.1.
REAKTIONEN
MIT
DICOBALTOCTACARBONYL
.
98
3.3.2.
REAKTIONEN
MIT
BROM
.100
4.
NMR-SPEKTROSKOPIE
VON
N-SILYLAMINOBORANEN
.104
4.1.
ROTATIONSBARRIEREN
.104
4.2.
HAHN-ECHO-EXPERIMENTE
.104
5.
ZUSAMMENFASSENDE
BETRACHTUNG
VON
N-SILYLAMINOBORANEN
.
108
DI
ZUSAMMENFASSUNG
/
SUMMARV
.110
EI
EXPERIMENTELLER
TEIL
.130
F)
LITERATURVERZEICHNIS
.170
G)
ANHANG
/
NMR
-DATEN
.179 |
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