Enantioselektive p-Komplexierung mit Hilfe chiraler Cp*Ru-Halbsandwichkomplexe:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
1996
|
Ausgabe: | Als Ms. gedr. |
Schriftenreihe: | Berichte aus der Chemie
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 1995 |
Beschreibung: | III, 92 S. graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
1.1
PLANAR
CHIRALE
UBERGANGSMETALL-JR-KOMPLEXE
.
1
1.2
AUFGABENSTELLUNG
.
8
2.
ERGEBNISSE
9
2.1
CHIRALE
CP*RU-HALBSANDWICHKOMPLEXE
.
9
2.1.1
(7?.7?)-CHLORO(R/
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)[4-ETHYL-2-(2-PY
RIDINYL)-2-OXAZOLIN-LV.7V']RUTHENIUM(II)
.
9
2.1.2
(
R,
/?)-CHLORO(^
5
-PENTAMETHJ
'
)CJ
'
CLOPENTADIENYL)(^
4
-NOPADIEN)RU
THENIUM(II)
.
12
2.1.3
CP*RU(AMINOSAEURE)-KOMPLEXE
.
13
2.1.3.1
(METHIONATO
N,
2,S)(I?
5
-PENTAMCTHYLCYCLOPENTADIENYL)
RUTHENIUM
(II)
.
14
2.1.3.2
(TY
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)(PROLINATO-LV,0)RUTHE
NIUM(II)
.
16
2.2
PLANAR
CHIRALE
RUTHENOCEN-DERIVATE
.
18
2.2.1
DARSTELLUNG
DER
PROCHIRALEN
CYCLOPENTADIENYL-LIGANDEN
.
18
2.2.2
RACEMISCHE
DARSTELLUNG
PLANAR
CHIRALER
RUTHENOCEN-DERIVATE
.
20
2.2.3
BESTIMMUNG
DER
ENANTIOMERENVERHAELTNISSE
.
20
2.2.4
VERSUCHE
ZUR
CHIRAL
INDUZIERTEN
DARSTELLUNG
PLANAR
CHIRALER
RU
THENOCEN-DERIVATE
.
27
2.2.5
BESTIMMUNG
DER
ABSOLUTEN
KONFIGURATION
.
32
2.2.5.1
CHIROPTISCHE
EIGENSCHAFTEN
.
32
2.2.5.2
KRISTALLSTRUKTUR
VON
[(7
5
-L-/ER/-BUTYL-3-BENZYLINDENYL)
(Z/
6
-TETRAMETHYLFULVEN)RUTHENIUM(II)]TETRAFLUOROBORAT
35
2.3
PLANAR
CHIRALE
CP*RU(R/
B
-AREN)-KOMPLEXE
.
37
2.3.1
RACEMISCHE
DARSTELLUNG
UND
DERIVATISICRUNG
ZU
DIASTEREOMEREN
37
II
2.3.2
VERSUCHE
ZUR
CHIRAL
INDUZIERTEN
ARENYLIERUNG
.
40
2.4
DARSTELLUNG
VON
DIMEREN
CP'RU-KOMPLEXEN
MIT
VERBRUECKEND
KOORDI
NIERTENN
PHENOLAT-LIGANDEN
.
42
2.4.1
DARSTELLUNG
VON
BIS[(P-2.1-DI-/FR/-BUTYL-PHENOLATO)(T/
5
-PENTAME
THYLCYCLOPENTADIENYL)RUTHENIUM(LL)]
.
42
2.4.2
AUSTAUSCH
DER
OME-BRUECKEN
IN
[CP*RU(/(-OME)]
2
GEGEN
2,4-DI
TERF-BUTYLPHENOLAT
.
43
2.4.2.1
AUSTAUSCHREAKTIONEN
MIT
2,4-DI-TCR/-BUTYLPHENOL
BZW.
-PHENOLAT
.
43
2.4.2.2
KRISTALLSTRUKTUR
VON
(/ -2,4-DI-/CRF-BUTYL-PHENOLATO)(/J-
METHANOLATO)BIS[(J}
S
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)RU
THENIUM(II)]
.
46
3.
ZUSAMMENFASSUNG
48
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
51
4.1
ALLGEMEINES
.
51
4.1.1
ARBEITSTECHNIK
UND
ANALYTIK
.
51
4.1.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
52
4.2
BESCHREIBUNG
DER
VERSUCHE
.
53
4.2.1
DARSTELLUNG
VON
L-TERF-BUTYL-3-METHYLCYCLOPENTADIENYLLITHIUM
53
4.2.2
DARSTELLUNG
VON
L-TERT-BUTYL-3-BENZYLINDEN
.
53
4.2.3
DARSTELLUNG
DER
CHIRALEN
CP
'
RU-HALBSANDWICHKOMPLEXE
.
54
4.2.3.1
(/?,I?)-CHLORO(^
5
-PENTAMETHJ
'
LCYCLOPENTADIENYL)[4-ETHYL
2-(2-PYRIDINYL)-2-OXAZOLIN-A
R
.V']RUTHENIUM(II)
3
.
.
.
54
4.2.3.2
[(7?,FF)-CHLORO(I?
5
-PENTAME1HYLCYCLOPENTADIENYL){4-ETHYL
2-(2-PYRIDINYL)-2-OXAZOLIN
1
V.
1
V'}
R
'DHENIUM(III)]TRIFLOUR
METHYLSULFONAT
4
.
55
4.2.3.3
(AE,/?)-CHLORO(7
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)( /
4
-NO
PADIEN)RUTHENIUM(II)
5
.
55
4.2.3.4
(R
R
U
,
S
C
,
S
S
')
BZW.
(S
R
U
,
R
C
,
5S)-(METHIONATO-AT,O,5)
(7
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)RNTHENIUM
(II)
6
.
56
4.2.3.5
(SC,
S
N
)
BZW.
(RC,
/?.V
)-(;/
!
'
-PENTAMETHYLCYCLOPENTA
DIENYLXPROLINATO-N.OJRUTHENIUMFLL)
7
.
57
4.2.4
DARSTELLUNG
VON
(,/
S
-L-TERT-BUTYL-3-METHYLCYCLOPENTADIENYL)(^
5
-
PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)RUTHENIUM(II)
8A
.
58
INHALTSVERZEICHNIS
III
4.2.5
DARSTELLUNG
VON
( ?
5
-L-ETHOXYEARBONYL-2-METHYL-4-PHENYLCYCLO
PENTADIENYL)(I/
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)RUTHENIUM(II)
8B
60
4.2.6
DARSTELLUNG
VON
(I;
5
-L-TERT-BUTYLINDENYL)(T)
5
-PENTAMETHYLCYCLO
PENTADIENYL)RUTHENIUM(II)
8C
.
61
4.2.7
DARSTELLUNG
VON
(,
5
-L-TER/-BUTYL-3-BENZYLINDENYL)(P
6
-PENTAME
THYLCYCLOPENTADIENYL)RUTHENIUM(II)
8D
.
63
4.2.8
DARSTELLUNG
DER
(TETRAMETHYLFULVEN)RU-KOMPLEXE
9A-D
.
65
4.2.9
DARSTELLUNG
DER
DIASTEREOMEREN
RUTLIENOCENE
LOA-D
.
68
4.2.10
[(I7
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENJ'L)(/7
6
-2.4-DI-/ERABUTYLPHENOL)
RUTHENIUM(II)]TRIFLUORMETHANSULFONAT
BZW.
-HEXAFLUOROPHOSPHAT
11
.
71
4.2.11
DARSTELLUNG
VON
( Y
5
-DI-2,4-FER/-BUTYLCYCLOHEXADIEN-L-ON)(I?
S
-PEN
TAMETHYLCYRLOPENTADIENYL)RUTBENIUM(TI)
12
.
73
4.2.12
DARSTELLUNG
VON
[(^
5
-PENTAMETHYLEYELOPENTADIENYL)(I;
6
-(.9)-CAM
PHERSULFONSAEURE-2.4-DI-TERT-BUTYL-PHENYLESTER)RUTHENIUM(II)]CHLO
RID
13
.
74
4.2.13
DARSTELLUNG
VON
BIS[(P-2.4-DI-FERF-BUTYL-PHENOLATO)(I;
5
-PENTAME
THYLCYELOPENTADIENYL)RUTHENIUM(IT)]
14
.
75
4.2.14
DARSTELLUNG
VON
(/ -2,4-DI-/ER/-BUTYL-PHENOLATO)(/T
-METHANOLA
TO)BIS[(I?
5
-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)NITHENIUM(N)]
15
.
.
76
LITERATURVERZEICHNIS
77
ANHANG
82 |
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