Resonanz-Raman- und UV-Vis-spektroskopische Untersuchungen an Oxokohlenstoffen:
Gespeichert in:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1995
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I
INHALT
S
VERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
HISTORISCHES
ZUR
ENTWICKLUNG
DER
OXOKOHLENSTOFFE
.
1
1.2
MOTIVATION
UND
PROBLEMSTELLUNG
.
6
2
THEORETISCHER
TEIL
13
2.1
BERECHNUNG
VON
RAMAN-STREUINTENSITAETEN
.
13
2.1.1
ZEITUNABHAENGIGE
SUM-OVER-STATE-THEORIE
.
14
2.1.2
ZEITABHAENGIGE
WELLENPAKET-THEORIE
.
19
2.1.3
DUSCHINSKY-EFFEKT
.
22
2.1.4
PROGRAMMBESCHREIBUNG
.
24
2.2
HARTREE-FOCK-NAEHERUNGSVERFAHREN
.
30
2.2.1
AB-INITIO-VERFAHREN
AUF
HF-NIVEAU
.
34
2.2.2
SEMIEMPIRISCHE
VERFAHREN
AUF
HF-NIVEAU
.
37
2.3
NORMALKOORDINATENANALYSEN
.
39
2.3.1
GRUPPENTHEORETISCHE
GRUNDLAGEN
.
39
2.3.2
WILSONSCHES
GF-VERFAHREN
.
43
2.3.3
VERFAHREN
DER
QUANTENCHEMISCHEN
PROGRAMME
.
45
3
EXPERIMENTELLER
TEIL
47
3.1
VERWENDETE
SUBSTANZEN
UND
PROBENVORBEREITUNG
.
47
3.2
RESONANZ-RAMAN-SPEKTREN
.
47
3.2.1
MESSBEDINGUNGEN
UND
REGISTRIERUNG
.
47
3.2.2
ERSTELLUNG
DES
RESONANZ-ANREGUNGSPROFILS
.
55
3.3
UV/VIS-SPEKTREN
UND
PHOTOKINETIK
.
57
3.4
FLUORESZENZSPEKTRUM
.
60
3.5
IR-SPEKTRUM
.
62
3.6
BESTIMMUNG
DER
LASERLICHTINTENSITAET
.
63
3.7
SOFTWARE
.
64
4
STRUKTUR
UND
SCHWINGUNGSANALYSEN
DER
OXOCARBONE
65
4.1
STRUKTURANALYSEN
DER
OXOCARBONE
.
65
4.1.1
STRUKTURANALYSEN
DER
DIANIONISCHEN
OXOCARBONE
.
65
4.1.2
STRUKTURANALYSEN
WEITERER
ANIONISCHER
OXOCARBONE
.
71
4.1.3
STRUKTURANALYSEN
DER
UNGELADENEN
OXOCARBONE
.
73
4.1.4
ENERGIEEIGENWERTE
UND
MOLEKUELORBITALE
.
76
4.2
SCHWINGUNGSANALYSEN
DER
OXOCARBONE
.
81
4.2.1
NORMALKOORDINATENANALYSEN
DER
OXOCARBONE
.
81
4.2.2
POTENTIALKURVEN
DER
RAMAN-AKTIVEN
MODEN
DES
RHODIZONATS
.
93
4.2.3
WILSON-GF-NORMALKOORDINATENANALYSE
DES
RHODIZONATS
.
96
5
AUSWERTUNG
DES
RESONANZANREGUNGSPROFILS
101
5.1
GANG
DER
AUSWERTUNG
.
101
5.2
GEOMETRIE
DES
1
TT
-
7R*-ZUSTANDS
.
103
5.2.1
AUSWERTUNG
DES
ANREGUNGSPROFILS
NACH
DER
SUM-OVER-STATE-METHODE
103
5.2.2
VERGLEICH
MIT
ERGEBNISSEN
NACH
DER
JAHN-TELLER-THEORIE
.
108
6
REAKTIONSKINETIK
AUSGEWAEHLTER
OXOKOHLENSTOFFE
111
6.1
ANGEWANDTE
GRUNDLAGEN
DER
REAKTIONSKINETIK
.
111
6.1.1
QUANTENAUSBEUTEN
.
111
6.1.2
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
113
6.1.3
GRAPHISCHE
MATRIX-RANG-ANALYSE
.
114
6.2
PHOTOCHEMISCHE
REAKTIONEN
.
114
6.2.1
PHOTOKINETIK
DES
RHODIZONATS
IN
SAUERSTOFFHALTIGER
LSG
.
115
6.2.2
PHOTOKINETIK
DES
RHODIZONATS
IN
STICKSTOFFGESPUELTER
LSG
.
118
6.2.3
PHOTOKINETISCHE
MESSUNGEN
AM
TETRAHYDROXY-P-BENZOCHINON(4-)
.
.
125
6.3
THERMISCHE
REAKTIONEN
DES
RHODIZONATS
IN
BASISCHER
LSG
.
127
6.4
GESAMTDISKUSSION
ALLER
REAKTIONSPFADE
.
131
7
ZUSAMMENFASSUNG
139
LITERATURVERZEICHNIS
145
A
SCHWINGUNGSFREQUENZEN
DER
OXOCARBONE
151 |
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