Das Vinylradikal - massenspektrometrische Untersuchungen seiner Radikal-Radikal-Reaktionen und seiner Additionsreaktionen mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen in der Gasphase:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
1996
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| Ausgabe: | Als Ms. gedr. |
| Schriftenreihe: | Berichte aus der Chemie
|
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Zugl.: Darmstadt, Techn. Hochsch., Diss., 1995 |
| Beschreibung: | 175 S. graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
1.1
RADIKALE
IN
FLAMMEN
1
1.2
UNTERSUCHUNG
VON
RADIKALREAKTIONEN
IN
FLAMMEN
4
1.3
PROBLEMSTELLUNG
4
2.
AUFBAU
DER
APPARATUR
7
2.1
DIE
VERSUCHSANLAGE
IM
UEBERBLICK
7
2.2
DER
REAKTOR
9
2.2.1
DAS
STROEMUNGSSYSTEM
9
2.2.2
DER
MULTISPALTDIFFUSIONSBRENNER
10
2.2.3
DIE
MOLEKULARSTRAHLPROBENNAHME
12
2.3
DAS
MASSENSPEKTROMETER
13
2.3.1
DAS
MASSENFILTER
13
2.3.2
DIE
LONENQUELLE
14
2.4
DAS
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSENSYSTEM
16
2.5
DIE
DOSIERSYSTEME
17
2.5.1
DIE
DOSIERUNG
DER
TRAEGERGASE
17
2.5.2
DAS
FEINDOSIERSYSTEM
DES
VINYLIODIDS
17
2.5.3
DER
NATRIUMVERDAMPFER
20
2.5.4
DAS
DOSIERSYSTEM
FUER
EICHGASE
UND
ADDITIVE
20
3.
VERSUCHSDURCHFUHRUNG
22
3.1
VERWENDETE
CHEMIKALIEN
22
3.1.2
SYNTHESE
VON
CHEMIKALIEN
24
3.1.3
GASCHROMATOGRAPHISCHE
UEBERPRUEFUNG
DER
GASGEMISCHE
24
3.2
DIE
MASSENSPEKTROMETRISCHE
ANALYSE
25
3.2.1
EINFLUSS
DER
ELEKTRONENENERGIE
26
3.2.2
BESTIMMUNG
VON
AUFTRITTSPOTENTIALEN
29
3.2.3
EICHUNG
MIT
THERMISCH
STABILEN
SUBSTANZEN
29
3.2.4
EICHUNG
MIT
THERMISCH
INSTABILEN
SUBSTANZEN
31
3.2.4.1
HETEROGENE
THERMISCHE
ZERSETZUNG
32
3.2.4.2
THERMISCHE
FAKTOREN
34
3.2.4.3
EINFLUSS
DER
TEMPERATUR
AUF
DIE
FRAGMENTIERUNG
41
3.3
BESTIMMUNG
ABSOLUTER
KONZENTRATIONEN
43
3.3.1
EICHFAKTOREN
FUER
THERMISCH
STABILE
SUBSTANZEN
43
3.3.2
EICHFAKTOREN
FUER
THERMISCH
INSTABILE
SUBSTANZEN
44
3.3.3
EICHFAKTOREN
FUER
RADIKALE
46
3.3.4
EICHFAKTOREN
FUER
NATRIUMIODIDE
49
3.3.5
NACHWEISGRENZEN
50
3.4
VOREXPERIMENTE
ZUR
MASSENSPEKTROMETRISCHEN
ANALYSE
50
3.4.1
UEBERPRUEFUNG
DER
HOMOGENITAET
DES
STROEMUNGSSYSTEMS
50
3.4.2
HETEROGENE
REAKTIONEN
DES
NATRIUMS
MIT
VINYLIODID
52
3.4.3
HETEROGENE
REAKTIONEN
DES
NATRIUMS
MIT
UNGESAETTIGTEN
KOHLENWASSERSTOFFEN
52
3.5
SAMMELEXPERIMENTE
MIT
GC/MS-ANALYSE
53
3.6
GESAMTABLAUF
DER
MESSUNGEN
UND
AUSWERTUNG
DER
ERGEBNISSE
54
3.7
FEHLERBETRACHTUNG
57
4.
DARSTELLUNG
DER
MESSERGEBNISSE
FUER
VINYLIODID/NATRIUM
58
4.1
DAS
REAKTIONSSYSTEM
VINYLIODID/NATRIUM
58
4.2
REAKTIONSBEDINGUNGEN
DER
VERSUCHE
59
4.3
BESONDERE
CHARAKTERISTIKA
DER
VERSUCHE
V2
UND
V4
60
4.4
QUALITATIVE
ERGEBNISSE
62
4.4.1
DIE
MASSENSPEKTROMETRISCHE
ANALYSE
62
4.4.2
ERGEBNISSE
DER
GC/MS-ANALYSE
66
4.4.3
ZUSAMMENFASSUNG
DER
QUALITATIVEN
ERGEBNISSE
68
4.5
QUANTITATIVE
ERGEBNISSE
68
4.5.1
DIE
GESCHWINDIGKEIT
DER
PRIMAERREAKTION
69
4.5.2
EDUKTABNAHME
UND
BILDUNG
DER
HAUPTPRODUKTE
ETHEN
UND
ETHIN
70
4.5.3
BILDUNG
VON
BUTADIEN,
C
3
H
6
UND
C
5
H
6
72
4.5.4
BILDUNG
DER
RADIKALE
C
2
H
3
YY,
CH
3
YY
UND
C
3
H
3
YY
74
4.5.5
BILDUNG
VON
CH
4
UND
C
3
H
4
76
4.5.6
BILDUNG
VON
C
J
H
5
YY
UND
C
5
H
8
78
4.5.7
BILDUNG
VON
C
6
H
6
,
C
6
H
G
UND
C
7
H
8
78
4.5.8
BILDUNG
VON
C
4
H
2
UND
C
4
H
4
79
4.5.9
BILDUNG
VON
NATRIUMCYCLOPENTADIENYL
80
4.5.10
BILDUNG
VON
NATRIUMIODIDEN
80
4.6
VEREINFACHTER
MECHANISMUS
ZUR
SIMULATION
82
4.7
ZUGABE
VON
WASSERSTOFF
ZUM
REAKTIONSSYSTEM
VINYLIODID/NATRIUM
83
5.
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
DES
REAKTIONSSYSTEMS
VINYLIODID/NATRIUM
84
5.1
DAS
VINYLRADIKAL
-
BISHERIGE
KENNTNISSE
84
5.2
DIE
PRIMAERREAKTION
87
5.3
VINYL-VINYL-REAKTIONEN
88
5.3.1
DER
MECHANISMUS
88
5.3.2
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFIL
DES
ETHENS
96
5.3.3
DAS
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFIL
DES
ETHINS
107
5.3.4
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFIL
DES
BUTADIENS
111
5.3.5
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFILE
DES
VINYLRADIKALS
111
5.3.6
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFILE
DES
METHYLS
UND
PROPINYLS
112
5.4
WEITERE
RADIKAL-VINYL-FOLGEREAKTIONEN
113
5.4.1
DER
MECHANISMUS
114
5.4.2
CH
3
-
+
C
2
H
3
-
116
5.4.3
C
3
H
3
-
+
C
2
H
3
-
117
5.4.4
C
4
H
5
-
+
C
2
H
3
-
120
5.4.5
C
3
H
5
-
+
C
2
H
3
-
121
5.4.6
C
5
H
5
-
+
C
2
H
3
-
122
5.4.7
C
4
H
3
-
+
C
2
H
3
-
122
5.5
BILDUNG
DER
NATRIUMIODIDE
124
6.
ADDITIONSREAKTIONEN
DES
VINYLRADIKALS
MIT
UNGESAETTIGTEN
KOHLENWASSERSTOFFEN
125
6.1
VERSUCHSBEDINGUNGEN
125
6.2
MESSWERTERFASSUNG
126
6.3
CHARAKTERISTISCHE
MESSERGEBNISSE
127
6.4
DIE
ZUGABE
VON
L-BUTEN-3-IN
129
6.4.1
GESCHWINDIGKEIT
DER
ADDITIONSREAKTION
129
6.4.2
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSE
131
6.5
DIE
ZUGABE
VON
1,3-BUTADIEN
131
6.5.1
GESCHWINDIGKEIT
DER
ADDITIONSREAKTION
132
6.5.2
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSE
132
6.6
DIE
ZUGABE
VON
ETHEN
134
6.6.1
GESCHWINDIGKEIT
DER
ADDITIONSREAKTION
134
6.6.2
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSE
136
6.1
DIE
ZUGABE
VON
ETHIN
136
6.7.1
REAKTIONSBEDINGUNGEN
136
6.7.2
BILDUNG
DER
ADDITIONSPRODUKTE
136
6.7.3
GESCHWINDIGKEIT
DER
ADDITIONSREAKTION
138
6.7.4
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSE
138
6.8
ADDITIONSREAKTIONEN
DES
VINYLRADIKALS
IM
UEBERBLICK
139
7.
DISKUSSION
DER
ADDITIONSREAKTIONEN
140
7.1
VERGLEICH
DER
REAKTIVITAETEN
VON
C
2
H
3
YY
UND
CH
3
YY
MIT
UNGESAETTIGTEN
KOHLENWASSERSTOFFEN
140
7.2
VERHAELTNIS
DER
REAKTIONSKANAELE
DISSOZIATION
ZU
STABILISIERUNG
142
7.3
REAKTION
VON
VINYL
MIT
ETHIN
146
7.3.1
DIE
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
146
7.3.2
DER
MECHANISMUS
148
7.4
REAKTION
VON
VINYL
MIT
ETHEN
149
7.4.1
DIE
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
149
7.4.2
DER
MECHANISMUS
150
7.5
REAKTION
VON
VINYL
MIT
1,3-BUTADIEN
150
7.5.1
DIE
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
150
7.5.2
DER
MECHANISMUS
151
7.6
REAKTION
VON
VINYL
MIT
L-BUTEN-3-IN
152
7.6.1
DIE
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
152
7.6.2
DER
MECHANISMUS
152
7.7
ABSCHAETZUNG
DER
AKTIVIERUNGSENERGIEN
155
7.8
UEBERTRAGUNG
DER
ERGEBNISSE
AUF
DIE
FLAMMENCHEMIE
160
8.
ZUSAMMENFASSUNG
161
9.
LITERATUR
165
10.
ANHANG
174 |
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