Synthese und Reaktionen Lewis-saurer Rhenium- und Mangancarbonyle:
Gespeichert in:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1995
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INHALTSVERZEICHNIS
A.
EINLEITUNG.
1
1.
METALLORGANISCHE
LEWIS-SAEUREN
.
1
2.
METALLORGANISCHE
LEWIS-SAEURE-VERBINDUNGEN
UND
BIOMOLEKUELE
.
4
B.
ALLGEMEINER
TEIL
.
6
1.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
RE(CO)/X*
(X=
BF
4
'
,
OTF)
MIT
ALKINEN
.
6
1.1
EINLEITUNG
.
6
1.2
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
RE(CO)
4
X"
(X=
BF
4
",
OTF)
MIT
2-BUTIN
.
6
1.3
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
BILDUNG
DES
RHENACYCLUS
4
.
8
1.4
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
1-5
.
11
1.5
UMSETZUNG
VON
RE(CO)
4
X"
MIT
ANDEREN
ALKINEN
.
13
1.6
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
6
-
9
.
14
1.7
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
10
UND
11
.
15
1.8
ACETYLEN-AUSTAUSCHVERSUCHE
MIT
BIS(ALKIN)-VERBINDUNGEN
.
18
2.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
REFCO)
4
+
BF
4
'
MIT
ALKENEN
.
20
2.1
EINLEITUNG
.
20
2.2
DARSTELLUNG
VON
RHENIUMBISALKENKOMPLEXEN
.
21
2.2.1
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
EIGENSCHAFTEN
VON
12-16
.
22
INHALTSVERZEICHNIS
2.3
NUCLEOPHILER
ANGRIFF
AN
15
.
27
2.3.1
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNG
17
.
27
3.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
M(CO)
4
X'
(M=
MN,
RE)
MIT
BIOLOGISCH
WICHTIGEN
KOMPONENTEN.
29
3.1
EINLEITUNG
UND
LITERATURIIBERSICHT
.
29
3.2
UMSETZUNG
VON
(OC)
4
RE
+
MIT
AMINOSAEUREANIONEN
.
29
3.2.1
EINLEITUNG
.
29
3.2.2
UMSETZUNG
VON
RE(CO)
4
+
BF
4
'
MIT
PROLINAT
.
30
3.2.3
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNG
18
.
30
3.3
UMSETZUNG
VON
(OC)
4
RE
+
MIT
CYSTEINETHYLESTER
ZU
N-S-CHELATEN
.
32
3.3.1
EINLEITUNG
.
32
3.3.2
UMSETZUNG
VON
YYM(CO)
4
+
"
(M=MN,
RE)
MIT
L-CYSTEINETHYLESTER
.
32
3.3.3
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNG
19
.
33
3.3.4
REAKTION
VON
YYM(CO)
4
+
"
(M=MN,
RE)
MIT
L-PENICILLAMINMETHYLESTER
.
34
3.3.5
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
20
UND
21
.
34
4.
SYNTHESE
UND
REAKTIVITAET
NEUER
KOORDINATIV
DOPPELT
UNGESAETTIGTER
METALLORGANISCHER
LEWIS-SAEU
REN.
38
4.1
EINLEITUNG
UND
LITERATURUEBERSICHT
.
38
4.2
(
T
]
3
-C3H
5
)M(CO)
3
PR3
(M=MN,
RE)
ALS
VORSTUFEN
FUER
NEUE
DOPPELT
UNGESAETTIGTE
LEWIS-SAEUREN
.
39
4.2.1
(TI
3
-C3H
5
)MN(CO)3PR3
.
39
4.2.2
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNG
22
.
41
4.2.3
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
ALLYLVERBINDUNGEN
23-26
.
42
4.2.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
23
.
45
4.2.5
SYNTHESE
VON
(TI
3
-C
3
H
5
)RE(CO)3(PR3)
.
48
4.2.6
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNG
27
.
49
4.2.7
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
28
-
30
.
50
4.3
PROTONIERUNG
VON
(RJ
'
-CSHSJMFCO^PRA-MIT
HBF
4
UND
HOSO2CF3
.
55
4.3.1
DISKUSSION
DER
IR-SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
31A
-
38A
.
56
INHALTSVERZEICHNIS
4.3.2
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
31B
-
38B
.
57
4.3.3
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
31B
-
38B
MIT
2,2'-BIPYRIDIN
ZU
39-42
.
60
4.3.4
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
39
-
42
.
62
5.
DIE
DREIFACH
UNGESAETTIGTE
LEWIS-SAEURE
(OC)
3
RE(NCCH
3
)
+
X
'
.
66
5.1
EINLEITUNG
UND
LITERATURUEBERSICHT
.
66
5.2
SYNTHESE
VON
(OC)
3
RE(NCCH
3
)*X
'
.
66
5.3
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
43A
UND
43B
.
67
5.4
REAKTION
VON
43A
MIT
ELEKTRONENDONOREN
.
67
5.4.1
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
44
.
68
5.4.2
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
45
.
69
6.
UNTERSUCHUNG
DER
HOMOGENKATALYTISCHEN
EIGENSCHAFTEN
VON
MCCOKXPRJJ/BFZ
(M=
MN,
RE,
X
-
0,1)
_
71
6.1.
EINLEITUNG
UND
LITERATURUEBERSICHT
.
71
6.2
DIELS-ALDER-REAKTIONEN
.
71
6.2.1
EINLEITUNG
.
71
6.2.2
MECHANISMUS
DER
DIELS-ALDER-REAKTION
VON
DIMETHYLBUTADIEN
MIT
METHYLVINYLKETON
MIT
LEWIS-SAEUREN
.
73
6.2.3
DIELS-ALDER-REAKTIONEN
MIT
PHOSPHANSUBSTITUIERTEN
LEWIS-SAEUREN
.
74
6.3
ZIEGLER-NATTA-POLYMERISATION
VON
OLEFINVERBINDUNGEN
.
77
6.3.1
EINLEITUNG
.
.-.
.
77
6.3.2
MECHANISMUS
DER
ZIEGLER-NATTA-POLYMERISATION
VON
OLEFINEN
.
79
6.3.3
ZIEGLER-NATTA-POLYMERISATION
VON
OLEFINEN
MIT
LEWIS-SAEUREN
.
81
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
85
1.
ARBEITSMETHODIK
UND
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN.
85
INHALTSVERZEICHNIS
2.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
86
2.1
ALLGEMEINE
ARBEITSVORSCHRIFT
FUER
RE(CO)
4
+
X
'
(X=
BF/,
OSO
2
CF
J
3,
YYRHENIUM-
KATION
"
:
.
87
2.2
ALLGEMEINE
ARBEITSVORSCHRIFT
FILR
MN(CO)
4
+
BF
4
':
.
87
3.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
RE(CO)
4
+
X
'
MIT
ALKINEN.
88
3.1
DARSTELLUNG
DER
RHENIUM-BIS(ALKIN)-VERBINDUNGEN:
.
88
3.2
TETRACARBONYL-RHENA-(2,3,4,5-TETRAMETHYL)CYCLOPENTADIEN
(4)
.
89
3.3
DARSTELLUNG
DER
RHENIUMCYCLOBUTADIENVERBINDUNGEN:
.
89
4.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
RE(CO)
4
BF
4
'
MIT
AIKENEN
.
90
4.1
(OC)
4
RE(ALKEN)2
+
FBF3
(12,13)
.
90
4.2
(OC)
4
RE(C6H
1
O)
+
BF;
(14)
.
91
4.3
(OC)
4
RE(COD)
+
BF
4
(15)
.
1
.
91
4.4
(OC)
4
RE(COT)
+
BF
4
(16)
.
91
4.5
NUCLEOPHILER
ANGRIFF
AN
15
.
92
5.
UMSETZUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
(OC)
4
M
+
FBF
3
MIT
BIOLOGISCH
WICHTIGEN
KOMPONENTEN
.
93
5.1
(OC)
4
RE(PROLINAT)
+
BF
4
'
(18)
.
93
5.2
UMSETZUNG
VON
(OC)
4
M
+
FBF
J
MIT
N,S-CHELATLIGANDEN
.
93
5.2.1
(OC)
4
RE(NH
2
CHCO
2
MECH
2
S)
(19)
.
93
5.2.2
(OC)
4
RE(NH
2
CHCO
2
MECME
2
S)
(20)
.
94
5.2.3
(OC)
4
MN(NH
2
CHCO
2
MECME
2
SH)
+
BF
4
'(21)
.
94
6.
(R|
3
-C
3
H
5
)M(CO)3(PR3)
UND
DARAUS
DARGESTELLTE
LEWIS-SAEUREN.
95
6.1
M=MANGAN
.
95
6.1.1
(N
3
-C
3
H
5
)MN(CO)3(PR3)
AUS
[MN(CO)
4
(PR
3
)]
2
.
95
INHALTSVERZEICHNIS
6.1.2
(R|
3
-C
3
H
3
)MN(CO)
4
.
96
6.1.3
(N
3
-C
3
H
3
)MN(CO)
3
(NCCHJ)(22)
.
96
6.1.4
(TI
3
-C
3
H
S
)MN(CO)
3
(PR
3
)
(23
-
26)
AUS
22
.
97
6.2
M=RHENIUM
.
98
6.2.1
(N
3
-C
3
H
5
)RE(CO)
3
(NCCH
3
)
(27)
.
98
6.2.2
(N
3
-C
3
H
5
)RE(CO)
3
(PR
3
)
(28
-
30)
.
98
6.3
DARSTELLUNG
DER
LEWIS-SAEUREN
M(CO)
3
(L)
+
X"
(M=
MN,
RE;
L=
PR
3
,
CO;
31
-
38)99
6.4
PRODUKTE
DER
LEWIS-SAEUREN
M(CO)
3
(L)
+
OTF
(M=
MN,
RE,
L=
PR
3
,
CO)
.100
6.4.1
M(CO)
3
(LX2,2'-BPY)
+
OTF
(39
-
42)
.100
7.
SYNTHESE
DER
DREIFACH
UNGESAETTIGTEN
LEWIS-SAEURE
(OC)
3
RE(NCCH
3
)
+
X
'
UND
STABILE
PRODUKTE
.101
7.1
(OC)
3
RE(NCCH
3
)
+
X"
(43A
BZW.
43B)
.
101
7.2
UMSETZUNG
VON
43A
MIT
2,2
'-BIPYRIDIN
ZU
44
.
101
7.3
UMSETZUNG
VON
43A
MIT
TRIETHYLPHOSPHAN
ZU
41
.
102
7.4
UMSETZUNG
VON
43A
MIT
L,L,L-TRIS(DIPHENYLPHOSPHINOMETHYL)ETHAN
ZU
45
.102
8.
HOMOGENKATALYTISCHE
REAKTIONEN
DER
LEWIS-SAEUREN
M(CO)
4
.
X
(PR
3
)X
(X
=
0,1;
M=MN,
RE)
_
.103
8.1
DIELS-ALDER-REAKTIONEN
.
103
8.2
POLYMERISATION
VON
OLEFINEN
.
103
8.3
METHYLIERUNG
VON
RE(CO)
4
BF
4
'
OET2
ZU
47
.
105
D.
DATEN
ZUR
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
.
106
E.
LITERATURVERZEICHNIS
.
108
INHALTSVERZEICHNIS
F.
ZUSAMMENFASSUNG
.
120
G.
UMSETZUNGEN
OHNE
VERWERTBARES
ERGEBNIS.
126
H.
ABKUERZUNGEN
.
130
L
DANK.
.
131
J.
LEBENSLAUF.
.
132 |
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