Borylsubstituierte Alkalimetall-Cyclopentadienide:
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1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
A
EINLEITUNG
2
B
ALLGEMEINER
TEIL
4
B.
1
DARSTELLUNG
DER
CYCLOPENTADIENYLBORANE
.
4
B.
1.1
BIS(DIMETHYLAMINO)CYCLOPENTADIENYLBORAN
(1)
.
6
B.1.2
2-CYCLOPENTADIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(2)
.
6
B.1.3
CYCLOPENTADIENYLDIISOPROPYLBORAN
(3)
.
8
B
1.4
CYCLOPENTADIENYLDIMETHYLBORAN
(4)
.
8
B.2
EIGENSCHAFTEN
DER
CYCLOPENTADIENYLBORANE
.
9
B.2.1
ZUR
THEORIE
DES
DYNAMISCHEN
VERHALTENS
VON
Q
1
-ELEMENT-
CYCLOPENTADIEN-VERBINDUNGEN
.
9
B.2.2
BILDUNGSMECHANISMUS
UND
TIEFTEMPERATUR
NMR-UNTERSUCHUNGEN
DER
CYCLOPENTADIENYLBORANE
1-3
.
14
B.3
METALLIERUNG
DER CYCLOPENTADIENYLBORANE
.
23
B.3.1
THEORETISCHE
UND
QUANITITATIVE
UNTERSUCHUNGEN
ZU
BORSTABILISIERTEN
CARBANIONEN
.
23
B.3.2
RANDBEDINGUNGEN
FUER
DIE
METALLIERUNG
VON
ORGANOBORANEN
.
24
B.3.3
METALLIERUNG
VON
BIS(DIMETHYLAMINO)CYCLOPENTADIENYLBORAN
(1)
.
25
B
3.4
METALLIERUNG
VON
2-CYCLOPENTADIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2
DIOXABOROLAN
(2)
.
27
B.3.
5
METALLIERUNG
VON
CYCLOPENTADIENYLDIISOPROPYLBORAN
(3)
.
28
B
3.6
UMSETZUNG
DER
VERBINDUNGEN
1
-
4
MIT
NACP
UND
LICP
.
29
B.3.7
METALLIERUNG
VON
CYCLOPENTADIENYLDIMETHYLBORAN
(4)
.
33
B.4
EIGENSCHAFTEN
DER
METALLIERTEN
CYCLOPENTADIENYLBORANE
.
33
B.4.1
ALLGEMEINES
.
33
B.4.2
VERGLEICHENDE
UEBERSICHT
UEBER
DIE
NMR-SPEKTREN
DER
VERBINDUNGEN
ALKALIMETALL{[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIENID}
7,
LITHIUM[(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)CYCLOPENTADIENID]
8,
ALKALIMETALL[(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
9
UND
ALKALIMETALL[(DIMETHYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
10
.
34
B.5
ZUR
FESTKOERPERSTRUKTUR
DER
METALLIERTEN
CYCLOPENTADIENYLBORANE
.
41
B.5.1
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
NATRIUM{[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLO
PENTADIENID}
TETRAHYDROFURAN
(7B
THF)
.
41
B.5.2
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
NATRIUM{[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLO
PENTADIENID}
TETRAHYDROPYRAN
(7B
THP)
.43
B.5.3
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
LITHIUM[(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2
DIOXABOROLAN-2-YL)CYCLOPENTADIENID]
(8A)
-12-KRONE-4
.
47
B.5.4
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
NATRIUM[(DIMETHYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
(10B)
-2
TETRAHYDROPYRAN
.50
B.5.5
EXTENDED-HUECKEL-RECHNUNGEN
ZU
DEN
VERBINDUNGEN
7-10
.
53
B.6
KOMPLEXIERUNGSREAKTIONEN
DER
BORYLCYCLOPENTADIENID-ANIONEN
.
56
B.6.1
1,1
'
-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]FERROCEN
(18)
.
56
B.6.2
DARSTELLUNG
VON
1,1'-BIS[4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2
DIOXABOROLANYLJFERROCEN
(21)
.
57
B.6.3
1,T-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]COBALTOCEN
(19)
.
58
B.6.4
1,1
'
-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]NICKELOCEN
(20)
.
59
B.6.5
1,1
'
-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCEN
(22)
.
60
B.6.6
OXIDATION
VON
1,1
'
-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCEN
(22)
.60
B.6
7
KRISTALLSTRUKTUR
VON
1,1
'
-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCENIUMHYDROXID
(23)
.
62
B.7
DARSTELLUNG
DER
DIBORYLCYCLOPENTADIENE
.
66
B.7.1
BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIEN
(11)
.66
B.7.
2
BIS(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)CYCLOPENTADIEN
(12)
.68
B.7.3
BIS(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIEN
(13)
.69
B.8
METALLIERUNG
DER
DIBORYLCYCLOPENTADIENE
.
72
B.8.1
LITHIUM{[BIS(BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL)]CYCLOPENTADIENID}
(14)
.
72
B.8.2
LITHIUM[1,3-BIS(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2
YL)CYCLOPENTADIENID]
(15)
.
75
B.8.3
LITHIUM{[1,3-BIS(DIISOPROPYLBORYL)]CYCLOPENTADIENID}
(16)
.
76
B.9
LITHIUM[DIMETHYL(N,N-DIMETHYLAMINO)SILANOLAT]
-
BEISPIEL
FUER
EINE
METALLIERUNGS-NEBENREAKTION
.
78
C
ZUSAMMENFASSUNG
82
D
EXPERIMENTELLER
TEIL
88
D.1
ALLGEMEINES
.
88
D.
1.1
ARBEITSTECHNIK
UND
ANALYTIK
.
88
D.1.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
89
D.2
BESCHREIBUNG
DER
VERSUCHE
.
89
D.2.1
BIS(DIMETHYLAMINO)CYCLOPENTA-1,3-DIENYLBORAN
(1A)
UND
BIS(DIMETHYLAMINO)CYCLOPENTA-1,4-DIENYLBORAN
(1B)
.
89
D.2.2
2-CYCLOPENTA-1,3-DIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(2A)
UND
2-CYCLOPENTA-1,4-DIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(2B)
.
90
D.2.3
2-CYCLOPENTA-2,4-DIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(2C)
(NMR-VERSUCH)
.
92
D.2.4
CYCLOPENTA-1,3-DIENYLDIISOPROPYLBORAN
(3A)
UND
CYCLOPENTA-1
,4
DIENYL)DIISOPROPYLBORAN
(3B)
.
92
D.2.5
CYCLOPENTA-2,4-DIENYLDIISOPROPYLBORAN
(3C)
UND
CYCLOPENTA-2,4-
DIENYLDIISOPROPYLBORANTHF
(3D)
(NMR-VERSUCH)
.
93
D.2.6
CYCLOPENTA-1,3-DIENYLDIMETHYLBORAN
(4)
.
94
D
2
7
2-CHLOR-2,2,4,4-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(5)
.
94
D.2.8
LITHIUM{[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIENID}
(7A)
.
95
D.2.9
NATRIUM{[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIENID}
(7B)
.
96
D.2.10
LITHIUM[(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)CYCLOPENTADIENID]
(8A)
.
96
D.2.
11
NATRIUM[(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)CYCLOPENTADIENID
(8B)
.
97
D.2.12
LITHIUM[(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
(9A)
.
97
D.2.13
NATRIUM[(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
(9B)
.98
D.2.
14
LITHIUM[(DIMETHYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
(10A)
UND
NATNUM[(DIMETHYLBORYL)CYCLOPENTADIENID]
(10B)
.
99
D.2.15
UMSETZUNG
VON
BIS(DIMETHYLAMINO)CYCLOPENTADIENYLBORAN
(1),
2
CYCLOPENTADIENYL-4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN
(2),
CYCLOPENTA-
DIENYLDIISOPROPYLBORAN
(3)
UND
CYCLOPENTADIENYLDIMETHYLBORAN
(4)
MIT
LICP
(NMR-VERSUCH
ZUR
ABSCHAETZUNG
DER
GLEICHGEWICHTSKONSTANTE)
.
100
D.2.16
BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIEN
(11A),
1,3
BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]CYCLOPENTADIEN
(11B),
1
,2-BIS[BIS(DIMETHYL
AMINO)BORYL]CYCLOPENTADIEN
(11C)
UND
2,3-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)
BORYLJCYCLOPENTADIEN
(1
1D)
.
100
D.2.17
1,4-BIS(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)]CYCLOPENTADIEN
(12A)
UND
1,3-BIS(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2
YL)]CYCLOPENTADIEN
(12B)
.
101
D.2
18
1,4-BIS(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIEN
(13A)
UND
1,3
BIS(DIISOPROPYLBORYL)CYCLOPENTADIEN
(13B)
.
102
D.2.
19
LITHIUM{[1,2-BIS(BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL)]CYCLOPENTADIENID}
(14A)
UND
LITHIUM{[1,3-BIS(BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL)]CYCLOPENTADIENID}
(14B)
.
104
D.2.20
LITHIUM{[1,3-BIS(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2
YL)]CYCLOPENTADIENID}
(15)
.
105
D.2.21
LITHIUM{[1,3-BIS(DIISOPROPYLBORYL)]CYCLOPENTADIENID}
(16)
.
105
D.2
22
1,4-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]-5-TNMETHYLSILYLCYCLOPENTADIEN
(17A),
1,3
BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]-5-TRIMETHYLSILYLCYCLOPENTADIEN
(17B),
1
,2-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]-5-TRIMETHYLSILYLCYCLOPENTADIEN
(17C)
UND
2,3-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]-5-TNMETHYLSILYLCYCLOPENTADIEN
(1
7D)
.
106
D.2.23
1,R-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]FERROCEN
(18)
.
107
D.2.24
1,1
'
-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]COBALTOCEN
(19)
.
108
D.2.25
1,1'-BIS[BIS(DIMETHYLAMINO)BORYL]NICKELOCEN
(20)
.
108
D.2.26
1,1'-BIS-(4,4,5,5-TETRAMETHYL-1,3,2-DIOXABOROLAN-2-YL)FERROCEN
(21)
.
109
D.2.27
1,1
'
-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCEN
(22)
.
110
D
2.28
1,1
'
-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCENIUMHYDROXID
(23)
.
110
D.2.29
1,R-BIS(DIISOPROPYLBORYL)COBALTOCENIUMCHLORID
(24)
.
111
D.2.30
LITHIUM[DIMETHYL(N,N-DIMETHYLAMINO)SILANOLAT
(25)
.
111
E
ANHANG
113
E.1
DURCHFUEHRUNG
DER
KRISTALLSTRUKTURANALYSEN
.
113
E.2
ATOMKOORDINATEN
UND
ISOTROPE
TEMPERATURPARAMETER
.
113
E.3
EXPERIMENTELLER
TEIL
DER
EXTENDED-HUECKEL-RECHNUNGEN
.
123
F
LITERATURVERZEICHNIS
125 |
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