Erzeugung und spektroskopische Charakterisierung transienter Moleküle:
Gespeichert in:
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Sprache: | German |
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1994
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Beschreibung: | München, Techn. Univ., Diss., 1994 |
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS . VII
1. EINLEITUNG . 1
2
. GRUNDLAGEN .~. 7
2.1 MOLEKUELSPEKTROSKOPIE . 7
2.1.1 DIE BOM-OPPENHEIMER-NAEHERUNG . 7
2.1.2 WECHSELWIRKUNG VON MOLEKUELEN MIT STRAHLUNG. 10
2.1.2.1 ABSORPTION . 10
2.1.2.2 EMISSION . 12
2.1.2.3 UEBERGANGSWAHRSCHEINLICHKEITEN . 13
2.1.3 SPEKTROSKOPIEMETHODEN. 14
2.1.3.1 LASERANREGUNGSSPEKTROSKOPIE . 15
2.1.3.2 FT-UV/VIS/IR-SPEKTROSKOPIE . 16
2.2 MATRIXISOLATIONSSPEKTROSKOPIE . 17
2.2.1 EINFUEHRUNG. 17
2.2.2.1 METHODEN DER MATRIXPRAEPARATION . 19
2.2.2.2 DIE ERZEUGUNG REAKTIVER SPEZIES IN DER MATRIX . 20
2.2.2.3 DETEKTIONSMETHODEN . 23
2.2.3 PHYSIKALISCHE EIGENSCHAFTEN MATRIXISOLIERTER SPEZIES. 24
2.2.3.1 EDELGASKRISTALLE . 24
2.1.3.2 GAST-WIRT-WECHSELWIRKUNGEN . 26
2.2.3.3 RELAXATIONEN MATRIXISOLIERTER MOLEKUELE . 28
2.3 UEBERSCHALLMOLEKULARSTRAHLEN . 33
2.3.1 ABKUEHLUNG VON MOLEKUELEN IN UEBERSCHALLSTRAHLEN. 33
3. DIE ENTLADUNGSMETHODE . 37
3.1. GLEICHSTROMENTLADUNGEN . 37
3.1.1 KLASSIFIZIERUNG VON ENTLADUNGEN . 37
3.1.2 ERZEUGUNG ANGEREGTER UND GELADENER SPEZIES . 39
3.1.3 REAKTIONEN IN ENTLADUNGEN. 41
3.2 ENTLADUNGSMETHODEN IN DER SPEKTROSKOPIE . 42
3.3 DIE ENTLADUNGSEINHEIT . 44
3.3.1 MECHANISCHER UND ELEKTRISCHER AUFBAU . 45
3.3.2 ENTLADUNGSCHARAKTERISTIKA . 46
3.3.2.1 METASTABILE ATOME . 49
3.3.2.2 SCHWINGUNGS- UND ROTATIONSTEMPERATUR . 49
3.3.2.3 SPUTTERPROZESSE . 50
3.3.2.4 REAKTIONEN IN DER ENTLADUNG . 51
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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VLLL
INHALTSVERZEICHNIS
4. EXPERIMENTELLER AUFBAU .
4.1 GASPHASE .
4.1.1 VAKUUMAPPARATUR UND PROBENZUFUEHRUNG
4.1.2 DAS PROBENSYSTEM.
4.1.3 DAS LASERSYSTEM.
4.1.4 DAS DETEKTIONSSYSTEM.
4.1.4.1 LASERANREGUNGSSPEKTROSKOPIE .
4.1.4.2 EMISSIONSSPEKTROSKOPIE .
4.1.5 EXPERIMENTSTEUERUNG UND DATENERFASSUNG
4.1.5.1 LASERANREGUNGSSPEKTROSKOPIE .
4.1.5.2 EMISSIONSSPEKTROSKOPIE .
4.2 MATRIXISOLATION .
4.2.1 DER KRYOSTAT .
4.2.2 DIE PROBENKAMMER.
4.2.3 DAS PROBENSYSTEM.
4.2.4 DAS FT-UV/VIS/IR-SPEKTROMETER .
4.2.4.1 DIE MODIFIZIERTE QUELLENKAMMER
4.2.4.2 ABSORPTION .
4.2.4.3 LASERINDUZIERTE FLUORESZENZ
4.2.5 DAS LASERSYSTEM.
4.2.6 ANREGUNGSSPEKTREN .
4.2.7 DOPPELRESONANZMESSUNGEN .
I GASPHASENMESSUNGEN
5. HALOCARBENE .
5.1 ELEKTRONISCHE STRUKTUR .
5.2 SPEKTROSKOPISCHE EIGENSCHAFTEN .
5.3 ERZEUGUNG DER DIHALOCARBENE.
5.4 CHLORFLUORCARBEN .
5.4.1 VORARBEITEN .
5.4.2 EIGENE ERGEBNISSE .
5.4.2.1 SCHWINGUNGEN .
5.4.2.2 ROTATION .
5.4.2.3 LEBENSDAUER .
5.5 BROMFLUORCARBEN .
5.5.1 VORARBEITEN .
5.5.2 EIGENE ERGEBNISSE .
5.5.2.1 SCHWINGUNGEN .
5.5.2.2 ROTATION .
5.5.2.3 LEBENSDAUER .
5.6 BROMCHLORCARBEN .
5.6.1 VORARBEITEN .
5.6.2 EIGENE ERGEBNISSE.
5.6.2.1 SCHWINGUNGEN .
5.6.2.2 ROTAHON .
5.7 DISKUSSION DER ERGEBNISSE .
6. INAR.
6.1 ELEKTRONISCHE ZUSTAENDE .
6.2 ERZEUGUNG .
6.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION .
53
53
52
54
55
56
56
57
58
60
60
63
63
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71
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.
77
.
78
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83
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90
91
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95
95
95
97
98
103
103
105
106
INHALTVERZETCHNTS
IX
II MATRIXMESSUNGEN
7. KOHLENSTOFFMOLEKUELE . 111
7.1 ERZEUGUNG . 112
7.2 DAS C2-MOLEKUEL . 113
7.2.1 ELEKTRONISCHE ZUSTAENDE . 113
7.2.2 ABSORPTION . 116
7.2.3 LASERINDUZIERTE FLUORESZENZ . 116
7.2.4 DOPPELRESONANZMESSUNGEN . 118
7.2.5 ZWEI-PHOTONEN-ANREGUNG. 119
7.2.6 SPEKTROSKOPISCHE KONSTANTEN . 120
7.2.7 RELAXATION . 122
7.2.7.1 LASERINDUZIERTE FLUORESZENZ . 122
7
.
2
.
7.2 ZWEI-PHOTONEN-ANREGUNG . 124
7.27.3 DOPPELRESONANZMESSUNGEN. 124
7.3 DAS C-ION . 125
7.3.1 ELEKTRONISCHE STRUKTUR . 125
7.3.2 VORARBEITEN
.7.
126
7.3.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION. 128
7.4 ANDERE KOHLENSTOFFCLUSTER . 131
8. DAS CN-RADIKAL . 133
8.1 ERZEUGUNG . 134
8.2 ALLGEMEINES . 134
8.3 EIGENE ERGEBNISSE . 136
8.3.1 ABSORPTION . 136
8.3.2 LASERINDUZIERTE FLUORESZENZ . 137
8.3.3 HOCHAUFGELOESTE INFRAROTEMISSION . 140
8.3.4 SPEKTROSKOPISCHE KONSTANTEN . 141
8.4 DISKUSSION DER ERGEBNISSE . 145
8.3.1 RELAXATION . 145
8.4.2 INTERMOLEKULARE WECHSELWIRKUNGEN . 147
9. ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK. 149
LITERATUR . *'
VERZEICHNIS DER ABBILDUNGEN.XVIII
VERZEICHNIS DER TABELLEN .XXH
VERZEICHNIS DER ABKUERZUNGEN .XXIV
VEROEFFENTLICHUNGEN . XXV |
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