Radikalstabilisierungsenergie: Bestimmung von Bildungsenthalpien und Diskussion der Strukturabhängigkeit
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| Format: | Buch |
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1994
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| Beschreibung: | Bochum, Univ., Diss., 1994 |
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
SYNTHESE
4
2.1
DARSTELLUNG
3
-ALKYLSUBSTITUIERTER
1,4-DIENE
(11-21)
4
2.2
DARSTELLUNG
3-ALKYLSUBSTITUIERTER
1,4-ENINE
UND
1,4-DIINE
(33,
35)
13
2.3
DARSTELLUNG
ALKYLSUBSTITUIERTER
HEPTATRIENE
(55,
60)
UND
HEPTADIENINE
(62)
18
2.4
DARSTELLUNG
ALKYLSUBSTITUIERTER
NONATETRAENE
(69)
UND
NONA-3,6-DIEN-L,8-DIINE
(73)
27
2.5
DARSTELLUNG
WEITERE
KONJUGIERTE
SYSTEME
(74,
76,
78,
79)
31
3.
BILDUNGSENTHALPIEN
KONJUGATIV
STABILISIERTER
RADIKALE
34
3.1
METHODEN
ZUR
BESTIMMUNG
VON
RADIKALBILDUNGSENTHALPIEN
34
3.2
SAUERSTOFFABFANGTECHNIK
35
3.3
REAKTION
VON
SAUERSTOFF
MIT
OLEFINEN
40
3.3.1
H-ABSTRAKTION
41
3.3.2
ADDITION
AN
DOPPELBINDUNGEN
42
3.4
GRENZEN
DER
SAUERSTOFFABFANGTECHNIK
45
3.4.1
ALLGEMEINE
UEBERLEGUNGEN
45
3.4.2
EXPERIMENTELLE
UEBERPRUEFUNG
46
3.5
THERMOLYSEN
55
3.5.1
PENTADIENYLRADIKAL
(85)
55
3.5.2
ALKYLSUBSTITUIERTE
PENTADIENYLRADIKALE
(99,102,115,116)
60
3.5.3
L-EN-4-IN-2-YLRADIKALE
(117,
118)
65
3.5.4
1,4-DIINYLRADIKALE
(119,120,121)
67
3.5.5
HEPTATRIENYL
UND
HEPTA-L,3-DIEN-6-IN-5-YLRADIKAL
(104,108)
71
3.5.6
NONATETRAENYL
UND
NONA-3,6-DIEN-L,8-DIINYLRADIKAL
(122,123)
74
3.5.7
PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYLRADIKAL
(113)
76
3.5.8
ZUSAMMENFASSUNG
DER
DISSOZIATIONSKINETIKEN
77
3.6
BERECHNUNG
DER
BILDUNGSENTHALPIEN
79
II
INHALTSVERZEICHNIS
4
ANALYSE
DER
KONJUGATIVEN
EFFEKTE
IN
RADIKALEN
84
4.1
MESSGROESSEN
85
4.1
1
RADIKAL-RESONANZENERGIE
RRE
85
4.1.2
RADIKAL-STABILISIERUNGSENERGIE
RSE
87
4.1
3
INTRINSISCHE
ROTATIONSENTHALPIE
IRE
89
4.1.4
ZUSAMMENHAENGE
ZWISCHEN
RRE,
RSE
UND
AIRB
89
4.2
STRUKTURABHANGIGKEIT
DER
RSE
95
4.2
1
EINFLUSS
VON
ALKYLGRUPPEN
95
4.2.2
GESPANNTE
RADIKALE
99
4.2
3
7T-SUBSTITUENTEN
103
4
2.4
STRUKTUR
DES
N-SYSTEMS
107
4
2.5
GEOMETRIEABHAENGIGKEIT
DER
RSE
108
426
PROPARGYLSTABILISIERUNGSENERGIE
112
4.2.7
CYCLISCH
DELOKALISIERTERADIKALE
116
5.
DISKUSSION
DER
LITERATURWERTE
ZUR
PSE
122
6.
GEBRAUCH
VON
RADIKALSTABILISIERUNGSENERGIEN
129
7.
ZUSAMMENFASSUNG
132
8.
ANHANG
133
8.1
STOSSROHRMESSUNGEN
133
8.1.1
MESSPRINZIP
133
8.1.2
STOSSROHR-DATEN
134
8.2
SAUERSTOFF-HOCHDRUCK-MESSUNGEN
144
8.3
DATENSATZ
147
8.4
EVBH-METHODE
150
8.5
CP-WERTE
152
9.
EXPERIMENTELLER
TEIL
153
9.1
ALLGEMEINE
ANGABEN
153
9.2
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
153
INHALTSVERZEICHNIS
III
3-(L-METHYLETHYL)-PENTA-L,4-DIEN
(11)
153
3-(L,L-DIMETHYLETHYL)-PENTA-L,4-DIEN
(12)
154
3-BENZYLPENTA
1
,4-DIEN
(13)
155
3-(L-METHYLETHYL)-3-METHYLPENTA-L,4-DIEN
(14)
155
3-(L,L-DIMETHYLETHYL)-3-METHYLPENTA-L,4-DIEN
(15)
155
3-(L-METHYLETHYL)-HEXA-L,4-DIEN
(16)
156
3-(L,L-DIMETHYLETHYL)-HEXA-L,4-DIEN
(17)
156
3-(L-METHYLETHYL)-2-METHYLPENA-L,4-DIEN
(18)
157
3-(L,L-DIMETHYLETHYL)-2-METHYPENTA-L,4-DIEN
(19)
157
1
,3-DIMETHYLEN-2-(
1
-METHYLETHYL)-CYCLOHEXAN
(20)
157
1
,3-DIMETHYLEN-2-(
1,1
-DIMETHYLETHYL)-CYCLOHEXAN
(21)
158
L,2,4,5-TETRABROM-3,3-DIMETHYLPENTAN
(26)
158
3,3-DIMETHYLPENTADIIN
(27)
158
4,4-DIMETHYLHEPTA-2,5-DIIN
(28)
159
L-BROM-L,5-DICHLOR-3,3-DIMETHYLPENTAN
(34)
159
3,3-DIMETHYLPENT-L-EN-4-IN
(33)
159
3,3
-DIMETHYLHEX
1
-EN-4-IN
(35)
160
3-TOSYLOXIBUTIN
(37)
160
3-METHYLPENTA-L,4-DIIN(38)
160
4-METHYL-3-TOSYLOXIPENT-L-IN
(42)
161
3-(L-METHYLETHYL)-PENTA-L,4-DIIN
(43)
161
5,5-DIMETHYLHEPT-L-EN-3,6-DIIN
(56)
162
TRANS-5,5-DIMETHYLHEPTA-L,3,6-TRIEN
(55)
162
2-(L-METHYLETHYL)-2-METHYLPROPANDIAL
(67)
163
3-(L-METHYLETHYL)-3-METHYL-L,L,5,5-TETRABROMPENTAN
(68)
163
3-(L-METHYLETHYL)-3-METHYLPENTA-L,4-DIIN
(58)
164
TRANS-5-(L-METHYLETHYL)-5-METHYLHEPTA-L,3,6,TRIEN
(60)
165
TRANS-5-(L-METHYLETHYL)-5-METHYLHEPTA-3,6-DIEN-L-IN
(62)
165
TRANS,TRANS-5,5-DIMETHYLNONA-L,3,6,8-TETRAEN
(69)
165
5,5-DIMETHYLNONA-L,8-DIEN-3,6-DIIN
(70)
166
TRANS,TRANS-L,5-DIIOD-3,3-DIMETHYLPENTA-L,4-DIEN
(71)
166
TRANS,TRANS-1,9-BIS-(TRIMETHYLSILYL)-5,5-DIMETHYLNONA
3,6-DIEN-L,8-DIIN
(72)
166
TRANS,
TRANS-5,5-DIMETHYLNONA-3,6-DIEN-L,8-DIIN
(73)
167
TRANS-5,5-DIMETHYLHEPTA-L,6-DIEN-3-IN
(74)
167
TRANS-L-LOD-3,3-DIMETHYLPENT-L-EN-4-IN
(75)
168
TRANS-5,5-DIMETHYLHEPT-3-EN-L,6-DIIN
(76)
168
TRANS-5,5-DIMETHYLHEPTA-L,3-DIEN-6-IN
(78)
168
TRANS-5,5-DIMETHYLNONA-L,3,8-TRIEN-6-IN
(79)
169
LITERATUR
170
DANKSAGUNG
LEBENSLAUF |
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