Untersuchungen zum Koordinationsverhalten cyclischer Polyphosphanliganden in Übergangsmetallkomplexen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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1995
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I
INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
DIE
KOORDINATIONSCHEMIE
PHOSPHORHALTIGER
LIGANDEN
.
1
1.2
YYPHOSPHOR"-VERBRUECKTE
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
.
2
1.2.1
KOMPLEXE
MIT
SUBSTITUENTENFREIEN
PHOSPHORLIGANDEN
'
.
.
2
1.2.2
(PR)-VERBRUECKTE
KOMPLEXVERBINDUNGEN
.
3
1.2.3
(PR2)-VERBRUECKTE
KOMPLEXVERBINDUNGEN
.
5
1.3
BINDUNGSMODELLE
FUER
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
.
6
1.4
CYCLOPOLYPHOSPHANE
.
8
1.4.1
DARSTELLUNG
UND
EIGENSCHAFTEN
.
8
1.4.2
CYCLOPOLYPHOSPHANE
ALS
LIGANDEN
.
9
2
AUFGABENSTELLUNG
12
3
GANG
DER
UNTERSUCHUNGEN
13
3.1
VORGEHENSWEISE
.
13
3.2
REAKTIONEN
VON
[FE(CO)S]
UND
[FE2(CO)9]
MIT
CYCLOPOLYPHOSPHANEN
.
13
3.2.1
BESCHREIBUNG
DER
UMSETZUNGEN
.
13
3.2.2
DIE
STRUKTUR
VON
[FE2(CO)G(P
'
PR)S]
(1)
.
15
3.2.3
DIE
STRUKTUR
VON
[FE2(CO)4(P'PR)6]
(2)
.
17
3.2.4
DIE
STRUKTUR
VON
[FE3(CO)IOP
'
PR(P
'
BU)2]
(3)
.
19
3.2.5
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
VON
3
.
22
3.2.6
DIE
STRUKTUR
VON
[FE3(CO)9(P
'BU)(PPH)]
(4)
.
22
3.2.7
3I
P-NMR-UNTERSUCHUNGEN
DER
VERBINDUNGEN
1-4
.
24
3.2.8
I/CO-SCHWINGUNGEN
VON
1-4
.
32
3.2.9
VERGLEICHENDE
BETRACHTUNG
DER
(PRJN-VERBRUECKTEN
EISENCARBONYL
KOMPLEXE
1
-
4
.
32
3.3
REAKTIONEN
VON
[CO2(CO)S]
MIT
CYCLOPOLYPHOSPHANEN
.
33
3.3.1
BESCHREIBUNG
DER
UMSETZUNGEN
.
33
II
3.3.2
DIE
STRUKTUR
VON
[CO4(CO)IO(P'PR)3]
(5)
.
34
3.3.3
SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
5
UND
6
.
36
3.3.4
VERGLEICHENDE
BETRACHTUNG
DER
GEBILDETEN
COBALTKOMPLEXE
.
40
3.4
REAKTIONEN
VON
[NI(CO)4]
MIT
CYCLOPOLYPHOSPHANEN
.
40
3.4.1
BESCHREIBUNG
DER
UMSETZUNGEN
.
40
3.4.2
DIE
STRUKTUREN
VON
[NI
AE
(CO)IO(PR)S]
(R
=
'
PR
(7),
'
BU
(S))
YY
YY
YY
-
42
3.4.3
31
P{
1
H}-NMR-UNTERSUCHUNGEN
ZU
DEN
DARGESTELLTEN
NICKELKOMPLEXEN
.
45
3.4.4
YCO-SCHWINGUNGEN
VON
7-9
.
54
3.4.5
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
VON
9
.
54
3.4.6
VERGLEICHENDE
BETRACHTUNG
DER
GEBILDETEN
NICKELKOMPLEXE
.
55
3.5
K
2
(PPH)
4
ALS
AUSGANGSVERBINDUNG
FUER
DIE
SYNTHESE
(PPH)
N
-VERBRUECKTER
KOMPLEXE
.
56
3.5.1
DIE
UMSETZUNG
VON
[IR(CSHU)CL]2
MIT
K
2
(PPH)
4
.
56
3.5.2
DIE
STRUKTUR
VON
[INLCSHI^LDCULPPHLA]
YY
3C?H
110)
.
57
3.5.3
31
P{'H}-NMR-UNTERSUCHUNG
DER
VERBINDUNG
10
.
58
3.6
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
KOMPLEXEN
DER
ZUSAMMENSETZUNG
[M(SB
'
BU)
6
]
(M
=
NI,PD)
.
59
3.7
UNTERSUCHUNGEN
ZU
DEN
EIGENSCHAFTEN
DER
DARGESTELLTEN
UEBERGANGSMETALL
KOMPLEXE
.
60
3.7.1
VERSUCHE
ZUM
AUFBAU
GROESSERER
METALLCLUSTER
AUSGEHEND
VON
{FE
3
(CO)
I
OP
I
PR(P
'
BU)
2
]
(S)
.
60
3.7.2
DIE
STRUKTUR
VON
[FE
2
(CO)3C12(P
T
BU)
S
]
(
11)
.
62
3.7.3
VERSUCHE
ZUM
AUFBAU
GROESSERER
METALLCLUSTER
AUSGEHEND
VON
DEN
KOMPLEXEN
4-8
.
63
3.7.4
AUSBLICK
.
64
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
65
4.1
ALLGEMEINES
.
65
4.2
DARSTELLUNG
DER
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
65
IN
4.2.1
(P^RK
.
66
4.2.2
(P
S
BU)
3
.
66
4.2.3
P'PR(P
'
BU)
2
.
66
4.2.4
P
'
BU(PPH)
3
.
67
4.2.5
(SB
'
BU)
4
.
67
4.3
UMSETZUNGEN
MIT
[FE(CO)S]
UND
[FE
2
(CO)S]
.
67
4.3.1
DARSTELLUNG
VON
[FE
2
(CO)
6
(P*PR)
6
]
(1)
.
67
4.3.2
DARSTELLUNG
VON
[FE
2
(CO)4(P'PR)
6
]
(2)
.
68
4.3.3
DARSTELLUNG
VON
[FE
3
(CO)IOP
'
PR(P
'
BU)
2
]
(3)
.
68
4.3.4
DARSTELLUNG
VON
[FE
3
(C0)9(P
'
BU)(PPLI)]
(4)
.
68
4.4
UMSETZUNGEN
MIT
[CO
2
(CO)
8
]
.
69
4.4.1
DARSTELLUNG
VON
[CO
4
(CO)I
0
(P
'
PR)
3
]
(5)
.
69
4.4.2
DARSTELLUNG
VON
[CO4(CO)IO(P
'
PR)
2
]
(6)
.
69
4.5
UMSETZUNGEN
MIT
[NI(CO)4]
.
69
4.5.1
DARSTELLUNG
VON
[NIS(CO)IO(P
'
PR)S]
(7)
.
69
4.5.2
DARSTELLUNG
VON
[NIS(CO)IO(P
'
BU)6]
(8)
.
70
4.5.3
DARSTELLUNG
VON
[NI
2
(CO)4{P'PR(P
'
BU)
2
}
2
]
(9)
.
70
4.6
DARSTELLUNG
VON
[IR4(C8HI
2
)
4
CL
2
(PPH)4]
YY
3
CRHG
(10)
.
70
4.7
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
VERBINDUNGEN
DER
ZUSAMMENSETZUNG
[M(SB
'
BU)E]
(M
=
NI,PD)
.
71
4.7.1
UMSETZUNG
VON
[PD(CGHJ
2
)CL
2
]
MIT
SB'
BUCL
2
UND
MG
.
71
4.7.2
UMSETZUNG
VON
NICL
2
MIT
SB'
BUCL
2
UND
MG
.
71
4.7.3
UMSETZUNG
VON
[PD(PPH
3
)4]
MIT
(SB
'
BU)
4
.
71
4.8
DARSTELLUNG
VON
[FE
2
(CO)SCL
2
(P*BU)
5
]
(H)
.
71
4.9
IR-SPEKTREN
.
73
5
KRISTALLSTRUKTURUNTERSUCHUNGEN
80
5.1
(FE^COMP
'
PR),]
(D
.
82
5.2
[FE
2
(C0)4(P
I
PR)
6
]
(2)
.
87
IV
5.3
[FE
3
(CO)IOPI
PR(P
'
BU)
2
]
(3)
.
94
5.4
[FE
3
(CO)
9
(P
'BU)(PPH)]
(1)
.
101
5.5
[CO
4
(CO)IO(P
'
PR)
3
]
(5)
.
108
5.6
[NI
5
(CO)
LO
(P
I
PR)
6
]
(7)
.
115
5.7
[NI
5
(CO)IO(P
S
BU)
6
]
(8)
.
124
5.8
[IR
4
(C
8
H
12
)
4
CL
2
(PPH)
4
]
YY
3CRH
8
(10)
.
130
5.9
[FE
2
(CO)
3
CL
2
(P
T
BU)
5
]
(U)
.
144
6
ZUSAMMENFASSUNG
151
A
ANHANG
154
A.L
VERWENDETE
ABKUERZUNGEN
.
154
A.2
VERZEICHNIS
DER
SYNTHETISIERTEN
VERBINDUNGEN
.
154
ABBILDUNGSVERZEICHNIS
154 |
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