Komplexchemische Reaktionen von Thiiran mit CpMn(CO) 3 und Cp R Co(CO) 2 (Cp R = C 5 H 5 , C 5 H 4 Me, C 5 Me 5 , C 5 Ph 5 ): ein- und mehrkernige Schwefel-, Thiolato- und Dithiolato-Komplexe von Mangan und Cobalt
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
ABKUERZUNGEN
EINLEITUNG
1
ALLGEMEINER
TEIL
4
1.
THIIRAN
-
EIGENSCHAFTEN
UND
REAKTIONEN
4
2.
UNSUBSTITUIERTER
SCHWEFEL
ALS
LIGAND
IN
METALLORGANISCHEN
VERBINDUNGEN
8
3.
UMSETZUNGEN
VON
CP(* M(CO)2THF
(M
=
MN,
RE)
MIT
SCHWEFEL
SOWIE
SCHWEFELUEBERTRAGENDEN
REAGENZIEN
13
4.
(P2'SCHWEFEL)BIS[DICARBONYL(T]5-CYCLOPENTADIENYL)
MANGAN(I)],
{CPMN(CO)2)2S
(7)
16
4.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
7
16
4.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
7
21
4.3.
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
7
26
5.
(P.-DISCHWEFEL)BIS[DICARBONYL(R|5-CYCLOPENTADIENYL)MANGAN
(I)],
{CPMN(CO)2}2S2
(9)
28
5.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
9
28
5.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
9
32
6.
"INIDEN"-KOMPLEXE
DES
TYPS
{L^M^ER,
[{L
N
M}
2
ER]
M
-
MY
+
(M
=
1,2)
UND
[{I^M^ER]
4
-
X
"
33
7.
(P2'HYDROGENSCHWEFEL)BIS[DICARBONYL(RI5-CYCLOPENTADIENYL)
MANGAN(I)]TETRAFLUOROBORAT,
[{CPMN(CO)2}2SH]
+
BF4
-
(11)
38
7.1.
SYNTHESE,
EIGENSCHAFTEN
UND
STRUKTUR
VON
11
38
7.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
11
40
8.
[BIS{(R]
5
-CYCLOPENTADIENYL)DICARBONYLMANGAN(MN-MN)}(METHYL
SULFONIUM)]-SALZE
DES
TYPS,
[{CPMN(CO)2}2SCH3]X
50
SEITE
8.1.
[BIS{R]5-CYCLOPENTADIENYL)DICARBONYLMANGAN(MN-MN)}(METHYL
SULFONIUM)]TRIFLUORMETHYISULFONAT,
[
{
CPMN(CO)2
}
2
SCH3
]
+
CF
3
SO3~(12)
50
8.1.1.
DARSTELLUNG
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
12
50
8.1.2.
SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
12
51
8.2.
[BIS
{
(R|
5-CYCLOPENTADIENYL)DICARBONYLMANGAN(MN-MN)
}
(METHYL
SULFONIUM)]HEXAFLUOROANTIMONAT,
[{CPMN(CO)2
^SCHJJ+SBFG
-
(13)
57
8.2.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
13
57
8.2.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
VON
13
58
8.2.3.
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
13
59
9.
DEPROTONIERUNG
DES
METHYLSULFONIUM-KOMPLEXES
12
ZUM
P-THIO
FORMALDEHYD-KOMPLEX
{CPMN(CO)2}2(P-SCH2)
(14)
64
10.
1,2-ETHAN
UND
1,2-ETHENDITHIOLATO-KOMPLEXE
VON
COBALT
67
11.
PHOTOCHEMISCHE
UMSETZUNG
VON
CP^CO(CO)2
(CP^
=
C5H5
[A],
CJLFYME
[B],
C$ME5
[C],
C5PI15
[D])
MIT
THIIRAN
-
PRODUKTE
UND
BILDUNGSMECHANISMEN.
73
12.
MONONUKLEARE
CYCLOPENTADIENYL
1
,2-ETHENDITHIOLATO
KOMPLEXE
VON
COBALT
80
12.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
80
12.2.
VERBINDUNGEN
DES
TYPS
CP^CO(SCH)2
(25)
(R
=
C5H5
[A],
C
5
H
4
ME
[B],
C
5
ME
5
[C],
C5PI15
[D])
82
12.2.1.
(
TJ
5
-CYCLOPENTADIENYL)
1
,2-ETHENDITHIOLATO-COBALT(III),
CPCO(SCH)2
(25A)
83
12.2.2.
(R]5-METHYLCYCLOPENTADIENYL)-L,2-ETHENDITHIOLATO-COBALT(IIL),
CP'CO(SCH)2
(25B)
84
SEITE
12.2.3.
(R]5-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)-L,2-ETHENDITHIOLATO
COBALT(III),
CP*CO(SCH)2
(25C)
85
12.2.4.
(R)5-PENTAPHENYLCYCLOPENTADIENYL)-L,2-ETHENDITHIOLATO
COBALT(III),
CP^CO(SCH)2
(25D),
KRISTALLSTRUKTUR
86
13.
BINUKLEARE
JI-1,2
ETHANDITHIOLATO-KOMPLEXE
DES TYPS
[CP^CO(SCH2)]2
(26),
(R
=
C5H5
[A],
C
5
H
4
ME
[B],
C
5
ME
5
[C],
C
5PH
5
[D])
91
13.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
91
13.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
EIGENSCHAFTEN
92
13.2.1.
P2'
L 2-ETHANDITHIOLATO-S,S
-BIS[(R]^-CYCLOPENTADIENYL)
COBALT(NI)],
[CPCO(SCH2)]2
(26A)
92
13.2.2.
P.2'L 2-ETHANDITHIOLATO-S,S'-BIS[(R]5-METHYLCYCLOPENTADIENYL)
COBALT(III)],
[CP'CO(SCH2)]2
(26B)
93
13.2.3.
P2*L
'
2-ETHANDITHIOLATO-S,S'-BIS[(T)5-PENTAMETHYLCYCLOPENTA
DIENYL)COBALT(III)],
[CP*CO(SCH2)]2
(26C)
94
13.2.4.
P.2'L 2-ETHANDITHIOLATO-S,S'-BIS[(R)5-PENTAPHENYLCYCLOPENTA
DIENYL)COBALT(III)],
[CP^CO(SCH2)]2
(26D)
96
13.3.
EINKRISTALLSTRUKTURANALYSEN
VON
26B-D
98
13.3.1.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
26B
99
13.3.2.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
26C
101
13.3.3.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
26D
102
14.
(P.2-SCHWEFELDIOXIDXP2*H2-ETHANDITHIOLATO-S,S')BIS[(T]5-CYCLO
PENTADIENYL)COBALT(III)],
[CPCO(SCH2)]2(P-SO
2
)
(31A)
105
14.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
105
14.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
EIGENSCHAFTEN
106
15.
TRIS(P2'SCHWEFEL)-BIS[(T|5-PENTAPHENYLCYCLOPENTADIENYL)
COBALT(III)],
[CP^CO]2(P2-S)3
(27D)
108
SEITE
16.
BIS[(P.
2
-L,2-ETHANDITHIOLATO-S,S'XT]^-METHYLCYCLOPENTADIENYLX
COBALT(III)],
[CP'CO(SCH
2
)
2
]
2
(30B)
109
16.1.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
109
16.2.
DISKUSSION
DER
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
110
16.3.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
30B
115
17.
(
T
]
S-METHYLCYCLOPENTADIENYL)
1
,2-ETHANDITHIOLATO-COBALT(III),
CP'CO(SCH
2
)
2
(24B)
117
18. TRINUKLEARE
COBALT-KOMPLEXE DES
TYPS
[CP^CO^^-X^
(X
=
S,
SO,
CO)
122
18.1.
[CP^CO]
3
(N
3
-S)
2
(28),
(CPK
=
C5H5
[A];
C
5
H
4
ME
[B])
122
18.2.
[CPCO]
3
(N3-SX)I3-SO)
(32A)
124
18.3.
[CPCO]3(JI3-CO)(JI3-S)
(29),
(CPR
=
C5H5
[A];
C
5
ME
5
[C])
125
18.3.1.
(^3-CARBONYLXH3-SCHWEFEL)TRI[(T]5-CYCLOPENTADIENYL)COBALT],
[CPCO]
3
(U3-COXFI3-S)(29A)
126
18.3.2.
(G3-CARBONYLXH
3
-SCHWEFEL)TRI[(T]5-PENTAMETHYLCYCLOPENTA
DIENYL)COBALT],
(CP*CO]
3
(G3-CO)(
W
-S)
(29C)
127
18.3.3.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
29C
128
EXPERIMENTELLER
TEIL
131
1.
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
131
1.1.
ARBEITSMETHODIK
131
1.2.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
132
1.3.
ANALYSEN
132
1.4.
SPEKTROSKOPISCHE
MESSUNGEN
132
2.
DARSTELLUNG
VON
{CPM^CO^JJJS
(7)
UND
{CPMN(CO)
2
}
2
S
2
(9)
134
2.1.
{CPMN(CO)
2
}
2
S
(7)
135
2.2.
{CPMN(CO)
2
}]
2
S
2
(9)
136
SEITE
3.
SALZE
DES
TYPS
[{CPMN(CO)2}2SX]Y
(X
=
H,
CH
3
;
Y
=
BF4,
CF3SO3,
SBFG)
(11-13)
136
3.1.
[{CPMN(CO)2}2SH]BF4
(11)
136
3.2.
[{CPMN(CO)2}2SCH3]CF3SO3
(12)
137
3.3.
[{CPMN(CO)2}2SCH3]SBF
6
(13)
138
3.4.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
13
138
4.
{CPMN(CO)2}2(H-SCH2)(14)
139
5.
DARSTELLUNG
VON
COBALT-KOMPLEXEN DES
TYPS
CP^CO(SCH)2
(25),
[CPCO(SCH2)]2
(26),
[CP^CO]
2
(^S)3
(27),
[CPCO]3(
M
-S)2
(28)
UND
[CPAECO]3(
W
-COXM3-S)
(29)
(CPR
=
C5H5
[A];
C
5
H
4
ME
[B];
C
5
ME
5
[C];
C
5
PH
5
[D])
141
5.1.
DARSTELLUNG
UND
SAEULENCHROMATOGRAPHISCHE
TRENNUNG
VON
CPCO(SCH)2
(25A),
[CPCO(SCH
2
)]2
(26A),
[CPCO]3(
F
X
3
-S)2
(28A)
UND
[CPCO]3(P.3-CO)(P.
3
-S)
(29A)
141
5.1.1.
[CPCO(SCH2)]2
(26A)
142
5.1.2.
CPCO(SCH)2
(25A)
143
5.1.3.
[CPCO]
3
(
W
-S)2(28A)
143
5.1.4.
[CPCO]3(
W
-COXG3-S)(29A)
144
5.2.
DARSTELLUNG
UND
SAEULENCHROMATOGRAPHISCHE
TRENNUNG
VON
CP'CO(SCH)2
(25B),
[CP'CO(SCH2)]2
(26B)
UND
[CP'CO]3(
L
X3-S)2
(28B)
144
5.2.1.
[CP'CO(SCH2)]2
(26B)
145
5.2.2.
KRISTALLSTRUKTUR
VON
26B
146
5.2.3.
CP'CO(SCH)2
(25B)
147
5.2.4.
[CPCO]3(N
3
-S)2(28B)
147
5.3.
DARSTELLUNG
UND
SAEULENCHROMATOGRAPHISCHE
TRENNUNG
VON
CP*CO(SCH)2
(25C)
UND
[CP*CO(SCH
2
)]2
(26C)
148
SEITE
5.3.1.
[CP*CO(SCH2)]2
(26C)
149
5.3.2.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
26C
149
5.3.3.
CP*CO(SCH)2
(25C)
150
5.4.
[CP*CO]
3
(
W
-COXH3-S)(29C)
151
5.4.1.
DARSTELLUNG
VON
29C
151
5.4.2.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
29C
152
5.5.
DARSTELLUNG
UND
SAEULENCHROMATOGRAPHISCHE
TRENNUNG
VON
CP^CO(SCH)2
(25D),
[CP^CO(SCH
2
)]2
(26D)
UND
(CPFCO]2(G-S)3
(27D)
153
5.5.1.
CP^CO(SCH)2
(25D)
154
5.5.2.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
25D
155
5.5.3.
[CP^CO(SCH
2
)]2
(26D)
156
5.5.4.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
26D
1,54
CHCI3
156
5.5.5.
[CP^CO]2(G-S)3
(27D)
157
5.6.
DARSTELLUNG
VON
[CP'CO(SCH2)212
(30B)
158
5.7.
KRISTALLSTRUKTURDATEN
VON
30B
159
6.
DARSTELLUNG
VON
[CPCO(SCH
2
)]
2
(P.-SO
2
)
(31A)
160
7.
CP'CO(SCH2)2
(24B)
DURCH
THERMISCH
INDUZIERTE
MONOMERISIERUNG
VON
30B
161
8.
[CPCO]3(P3-SOXH3-S)
(32A)
DURCH
OXIDATION
VON
28A
MIT
(ME3SI)2O2
161
LITERATURVERZEICHNIS
162
ZUSAMMENFASSUNG
175 |
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spelling | Drobnik, Stefan Verfasser aut Komplexchemische Reaktionen von Thiiran mit CpMn(CO) 3 und Cp R Co(CO) 2 (Cp R = C 5 H 5 , C 5 H 4 Me, C 5 Me 5 , C 5 Ph 5 ) ein- und mehrkernige Schwefel-, Thiolato- und Dithiolato-Komplexe von Mangan und Cobalt vorgelegt von Stefan Drobnik 1995 180 S. Ill., graph. Darst. txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier Tübingen, Univ., Diss., 1995 Mangankomplexe (DE-588)4223145-0 gnd rswk-swf Thiirane (DE-588)4185220-5 gnd rswk-swf Cyclopentadienylgruppe (DE-588)4148584-1 gnd rswk-swf Cobaltkomplexe (DE-588)4222906-6 gnd rswk-swf Chemische Reaktion (DE-588)4009853-9 gnd rswk-swf Carbonylkomplexe (DE-588)4121081-5 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Mangankomplexe (DE-588)4223145-0 s Cobaltkomplexe (DE-588)4222906-6 s Cyclopentadienylgruppe (DE-588)4148584-1 s Carbonylkomplexe (DE-588)4121081-5 s Chemische Reaktion (DE-588)4009853-9 s Thiirane (DE-588)4185220-5 s DE-604 DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=006905399&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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