Zur Olefin-Oligomerisierung mit Flaschenschiffkatalysatoren auf Basis von Nickel-Halbsandwich-Komplexen:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1994
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INHALT
VERZEICHNIS
DER
ABKUERZUNGEN
_
I-UEI
1
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
_
1
2
ALLGEMEINER
TEIL
.
2
2.1
H
OMOGENE
O
LEFINOLIGOMERISIERUNG
.
2
2.2
H
ETEROGENISIERUNG
UND
O
BERFLAECHENCHEMIE
.
6
2.2.1
GRUNDSAETZLICHE
METHODEN
.
6
2.2.2
TRAEGERMATERIALIEN
.
8
2.2.2.1
OXIDISCHE
AMORPHE
TRAEGER
AUF
BASIS
VON
SILIZIUM
UND
ALUMINIUM
.
8
2.2.2.2
ZEOLITHE
UND
ALUMOPHOSPHATE
.
10
2.2.2.3
SAEULEN-SCHICHTVERBINDUNGEN
(PILLARED
CLAYS)
.
14
2.2.3
METALLORGAMSCHE
CHEMIE
AN
OBERFLAECHEN
.
15
2.2.4
HETEROGENISIERUNG
VON
OLIGOMERISIERUNGAKTIVEN
KATALYSATORSYSTEMEN
.
21
2.3
M
OLEKULARE
F
LASCHENSCHIFFE
(SIB-S
YSTEME
)
.
24
2.3.1
KONZEPTE
ZUR
ERZEUGUNG
VON
SIB-SYSTEMEN
.
25
2.3.2
FORMSELEKTIVITAET
.
25
2.3.3
ADSORPTIONSVERHALTEN
.
28
2.3.4
FLASCHENSCHIFFE
(SIB-SYSTEME)
.
31
2.3.5
INNERE
VERSUS
AEUSSERE
OBERFLAECHE
.
37
3
VERSUCHSERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
_
40
3.1
Z
UR
S
YNTHESE
VON
SIB-K
OMPLEXEN
AUF
B
ASIS
VON
SHOP-K
ATALYSATOREN
.
40
3.1.1
VORUEBERLEGUNGEN
.
42
3.1.2
LIGANDENSYNTHESEN
.
44
3.1.3
SYNTHESEN
VON
[CPNI(P'G)]-KOMPLEXEN
.
46
3.1.4
KATALYTISCHE
OLEFINOLIGOMERISIERUNG
.
51
3.1.4.1
HOMOGENE
SYSTEME
.
51
3.1.4.1.1
IN
SITU-SYSTEME:
[CPNI(CYCLO-C5H7)]
/
PXIH
.
51
3.1.4.1.2
ISOLIERTE
[CPNI(P
A
O)]-KOMPLEXE
.
55
3.1.4.2
ADSORBIERTE
[CPNI(P
/
'O)]-KOMPLEXE
.
56
3.1.4.2.1
ISOMERISIENMGS
UND
OLIGOMERISIERUNGSAKTIVITAET
DER
MOLSIEBE.
56
3.1.4.2.2
ADSORPTIONSEXPERIMENTE
MIT
METALLORGANISCHEN
KOMPLEXEN.
58
3.1.4.2.3
KATALYSE
MIT
TRAEGER
/
[CPN^P^O^-KOMPLEXEN
.
60
3.
1.4.2.4
EINSATZ
VON
[CPNICL(PHOSPHIN)]-KOMPLEXEN
ALS
MODELL
FUER
NICHT-CHELATISIERTE
[CPNI(X,P)]-KOMPLEXE
.
63
3.1.4.3
NAY{[CPNIR]}
/
P^OH
,
R=
CP,
CYCLO-C
5
H
7
(SIB-SYSTEME)
.
64
3.1.4.3.1
NAY{[CPNI(CYCLO-C
5
H
7
)]}
/
F'OH
.
65
3.1.4.3.2
NAY{[CP
2
NI]}
/
P
OH
.
68
3.1.5
ZEOLITHSYNTHESE
IN
ANWESENHEIT
VON
[CPNIFP^O)]-KOMPLEXEN
.
70
3.1.6
FESTKOERPER-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
71
3.1.7
MECHANISTISCHE
UEBERLEGUNGEN.
72
3.2
Z
UR
S
YNTHESE
VON
SIB-K
OMPLEXEN
AUF
B
ASIS
VON
[C
P
N
I
L
1
L
2
]BF4
.
75
3.2.1
VORUEBERLEGUNGEN
.
75
3.2.2
SYNTHESE
VON
[CPNILJ
L?]BF4-KOMPLEXEN
.
75
3.2.2.1
LIGANDENSYNTHESE
.
75
3.2.2.2
KOMPLEXSYNTHESE
.
76
3.2.3
KATALYSEVERHALTEN
.
78
3.2.3.1
HOMOGENE
SYSTEME
.
79
3.2.3.2
ADSORBIERTE
[CPNILLL
2
]BF4-KOMPLEXE
.
80
3.2.3.3
NAY{[CPNI(COD)]BF
4
)
/
L
(SIB-SYSTEME)
.
81
3.2.4
FESTKOERPER-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
82
4
ZUSAMMENFASSUNG
_
86
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
_
90
5.1
A
LLGEMEINES
.
90
5.1.1
ARBEITSTECHNIK
.
90
5.1.2
CHEMIKALIEN
UND
TRAEGERMATERIALIEN
.
90
5.1.3
A
UTOKLAVEN
.
91
5.2
A
NALYTIK
.
93
5.2.1
ALLGEMEINE
UND
SPEKTROSKOPISCHE
ANALYSEN
.
93
5.2.2
GC-ANALYTIK
.
93
5.2.3
PULVERDIFFRAKTOMETRIE
.
94
5.3
D
URCHFUEHRUNG
DER
K
ATALYSEVERSUCHE
.
95
5.3.1
ARBEITSWEISE
IN
ABHAENGIGKEIT
VOM
SUBSTRATOLEFIN
.
95
5.3.2
HOMOGENE
KATALYSATORSYSTEME
.
96
5.3.3
HETEROGENE
KATALYSATORSYSTEME
.
96
5.3.4
AUFARBEITUNG
DER
REAKTIONSGEMISCHE
.
97
5.4
O
RGANISCHE
V
ERBINDUNGEN
UND
L
IGANDEN
.
98
5.
4.1
MONOFUNKTIONELLE
PHOSPHINE
.
98
5.4.2
P'NIH-CHELATLIGANDEN
.
100
5.4.3
P^L-CHELATLIGANDEN
.
102
5.5
M
ETALLORGANISCHE
K
OMPLEXE
.
104
5.5.1
NICKEL-AUSGANGS
UND
REFERENZVERBINDUNGEN
.
104
5.5.2
NEUTRALE
NICKELHALBSANDWTCHVERBINDUNGEN
DES
TYPS
[CPNICL(PPH2R)]
.
105
5.5.3
NEUTRALE
NICKELHALBSANDWTCHVERBINDUNGEN
DES
TYPS
[CPNI(P
,
'O)]
.
109
5.5.4
KATIONISCHE
NTCKELHALBSANDWICHKOMPLEXE
.
112
5.6
D
ST
.
VOM
F
AUJASIT
N
A
X
IN
A
NWESENHEIT
[C
P
N
I
(P'O)]
.
116
6
ANHANG
.
90
7
LITERATURVERZEICHNIS
_
129 |
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