Neue Vanadium-Komplexe mit phosphor- und stickstoff-haltigen Liganden:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
EINLEITUNG
1
ALLGEMEINER
TEIL
1.
UEBERGANGSMETALL-KOMPLEXE
MIT
SUBSTITUENTENFREIEN
PHOSPHORLIGANDEN
3
-
SYNTHESEPRINZIPIEN
UND
STRUKTURVARIANTEN
-
1.1
P
N
-EINHEITEN
ALS
KOMPLEXLIGANDEN
(N
=
1,
2,
3,
4)
4
1.2
SANDWICH-KOMPLEXE
MIT
CYCLO-P
N
-LIGANDEN
(N
=
3,4,
5)
9
1.3
TRIPELDECKER-KOMPLEXE
MIT
CYCLO-P
N
-LIGANDEN
(N
=
3,
5,6)
11
2.
CP*V-KOMPLEXE
MIT
PHOSPHORLIGANDEN
14
2.1
THERMISCHE
REAKTION
VON
CP*V-KOMPLEXEN
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
14
2.1.1
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
CP*V(P,T]
6
-P6)VCP*
17
2.2
PHOTOINDUZIERTE
REAKTION
VON
CP*V(CO)
4
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
21
2.2.1
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
PRODUKTE
22
2.3
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
CP*(CO)
2
V[N(N
4
,TI
1
)-P4]V(CO)3CP*
35
2.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUM
REAKTIONSVERLAUF
SOWIE
ZUR
REAKTIVITAET
VON
CP*V(CO)
2
(N
4
-P
4
)
UND
CP*(CO)
2
V[N(TI
4
,II
1
)-P4]V(CO)3CP*
39
2.4.1
KOMPLEXCHEMISCHES
VERHALTEN
VON
CP*V(CO)
2
(R]
4
-P
4
)
39
2.4.2
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
CP*(CO)
2
V[N(N
4
,R|
1
)
P
4
JV(CO)
3
CP*
42
2.5
DER
TRIPELDECKER-KOMPLEX
CP*V(P,R|
6
-P
6
)VCP*
ALS
THERMODYNAMISCH
STABILES
ENDPRODUKT
IM
REAKTIONSSYSTEM
CP*V(CO)
4
/P
4
43
3.
CPV-,
CP'V-,
CP*V
UND
(T]
5
-LNDENYL)V-PHOSPHOR-KOMPLEXE
46
3.1
THERMISCHE
REAKTION
VON
HALBSANDWICH-VANADIUMCARBONYL
KOMPLEXEN
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
46
3.1.1
TRIPELDECKER-KOMPLEXE
48
3.1.2
PSEUDOCUBANCLUSTER
51
3.2
MOLEKUELSTRUKTUREN
VON
CP
4
V
4
(P
3
)
2
UND
CP
L
4
V
4
(P
3
)
2
57
3.3
STRUKTURELLER
VERGLEICH
VON
SUBSTITUENTENFREIEN
P
N
-LIGANDEN
60
3.4
PRODUKTVERTEILUNG
BEI
VERSCHIEDENEN
RINGLIGANDEN
62
3.5
VERGLEICH
VON
CPV-,
CP'V-,
CP
'
V-,
CP*V
UND
(R|
5
-LNDENYL)V-PHOSPHOR-KOMPLEXEN
63
4.
ADDUKTE
VON
HALBSANDWICH-VANADIUMTRICARBONYL-FRAGMENTEN
MIT
DEN
INTAKTEN
PHOSPHORCHALKOGENID-KAEFIGEN
P4E3
(E
=
S,
SE)
65
4.1
DARSTELLUNG
AUS
DEN
ZWISCHEN-KOMPLEXEN
CP )V(CO)3(SME2)
UND
(N
7
-C
7
H7)V(CO)2(SME
2
)
67
4.2
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
69
4.3
VERGLEICH
VON
CP
)V(CO)3(P
4
E
3
)-KOMPLEXEN
(CP
)
=
CP,
CP',
CP
1
UND
CP*)
75
5.
VANADIUM-KOMPLEXE
MIT
N-HALTIGEN
LIGANDEN
76
5.1
REAKTION
VON
VANADIUMCARBONYL-KOMPLEXEN
MIT
SUBSTITUIERTEN
PYRIDINEN
76
5.1.1
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
78
5.1.2
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
CP*V(CO)3(4-METHYLPYRIDIN)
81
5.1.3
VERGLEICHENDE
UEBERSICHT
82
5.2
REAKTION
VON
TP*V-HALOGENIDKOMPLEXEN
MIT
PYRIDIN-DERIVATEN
83
5.2.1
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
85
5.2.2
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
TP*VCL2(4-METHYLPYRIDIN)-2CH
2
CL2
87
5.3
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
TP*V(N
T
BU)CL2
89
5.3.1
UMSETZUNG
VON
TPV^BUJC^
MIT
PHSH,
ETSH
UND
PHOH
90
5.3.2
REAKTION
VON
TP*V(N
L
BU)CL2
MIT
O
UND
M-BENZOLDITHIOL
92
5.3.3
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
93
6.
51
V
UND
31
P-NMR-SPEKTROSKOPIE
99
6.1
ALLGEMEINES
UEBER
DIE
51
V-NMR-SPEKTROSKOPIE
99
6.2
51
V-NMR-SPEKTROSKOPIE
METALLORGANISCHER
VANADIUMVERBINDUNGEN
103
6.3
ALLGEMEINES
UEBER
DIE
31
P-NMR-SPEKTROSKOPIE
109
6.4
31
P-NMR-SPEKTROSKOPIE
VON
VANADIUM-PHOSPHOR-KOMPLEXEN
110
EXPERIMENTELLER
TEIL
1.
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
114
LOESUNGSMITTEL
UND
REAGENZIEN
114
SAEULEN
UND
DUENNSCHICHTCHROMATOGRAPHIE
115
BESTRAHLUNGEN
115
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
115
NMR-SPEKTROSKOPIE
116
MASSENSPEKTROMETRIE
116
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
116
2.
SYNTHESEN
VON
AUSGANGSVERBINDUNGEN
117
2.1
DARSTELLUNG
VON
CP*H
117
2.2
DARSTELLUNG
VON
CP
L
V(CO)4
117
2.3
DARSTELLUNG
DER
VORSTUFEN
VON
TP*V(N
T
BU)CL2
118
ME
3
SINH
'
BU
118
'
BUN=V(OSIME
3
)
3
118
'
BUN=VCI
3
118
3.
SYNTHESE
REAKTIVER
CARBONYL-KOMPLEXE
-
DARSTELLUNG
VON
CP
)V(CO)
3
L
(L
=
SME
2
,
CH
3
CN)
119
4.
THERMISCHE
UMSETZUNG
VON
CP*V(CO)4
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
119
5.
PHOTOINDUZIERTE
REAKTION
VON
CP*V(CO)4
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
120
6.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
DER
PRODUKTE,
DIE
BEI
DER
PHOTO
CHEMISCHEN
UMSETZUNG
VON
CP*V(CO)
4
MIT
P4
ENTSTEHEN
120
6.1
UMSETZUNG
VON
CP*V(CO)
2
(N
4
-P4)
MIT
CR(CO)
5
(THF)
120
6.2
PHOTOINDUZIERTE
REAKTION
VON
CP*V(CO)
2
(N
4
-P4)
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
121
6.3
THERMISCHE
REAKTION
VON
CP*V(CO)
2
(P
N
)
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
121
6.4
PHOTOINDUZIERTE
REAKTION
VON
CP*(CO)V(|X,R]
2
-P
2
)
2
V(CO)CP*
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
121
6.5
THERMISCHE
UMSETZUNG
VON
CP*(CO)
2
V[P(N
4
,T]
1
)-P4]V(CO)
3
CP*
MIT
PME
3
122
6.6
PHOTOCHEMISCHE
UMSETZUNG
VON
CP*(CO)
2
V[N(N
4
N
1
)-P4]V(CO)
3
CP*
-
OHNE
PHOSPHOR
122
-MIT
PHOSPHOR
122
7.
DARSTELLUNG
VON
CARBONYLFREIEN
CPV-,
CP'V-,
CP*V
UND
(T|
5
-LNDENYL)V
PHOSPHOR-KOMPLEXEN
123
7.1
DECARBONYLIERUNG
VON
(TI
5
-LNDENYL)V(CO)
4
IN
GEGENWART
VON
PHOSPHOR
123
7.2
THERMISCHE
UMSETZUNG
VON
CPV(CO) ,
CP'V(CO)4
UND
CP*V(CO)4
MIT
WEISSEM
PHOSPHOR
123
8.
SYNTHESE
DER
VANADIUMCARBONYL-PHOSPHORCHALKOGENID-KOMPLEXE
CP(
)V(CO)
3
(P4E
3
)
(E
=
S,
SE)
124
8.1
REAKTION
VON
CPOV(CO)
3
(SME
2
)
(CP
=
CP,
CP',
CP*
UND
CP*)
MIT
P
4
S
3
124
8.2
REAKTION
VON
CP
)V(CO)
3
(SME
2
)
(CP
=
CP,
CP',
CP*
UND
CP*)
MITP
4
SE
3
125
9.
DARSTELLUNG
VON
CYCLOPENTADIENYLVANADIUMTRICARBONYL-KOMPLEXEN
MIT
N-HALTIGEN
LIGANDEN
125
10.
SYNTHESE
VON
TP*V-HALOGENIDKOMPLEXEN
MIT
SUBSTITUIERTEN
PYRIDINEN
ALS
LIGANDEN
126
11.
UMSETZUNGEN
VON
TP*V-HALOGENIDKOMPLEXEN
MIT
PHENOL
UND
THIOLEN
127
11.1
REAKTION
VON
TP*V(N*BU)CI
2
MIT
PHENOL
127
11,2
REAKTION
VON
TP*VCI
2
(DMF)
MIT
PHENOL
127
11.3
UMSETZUNG
VON
TP*V(N'BU)CI
2
MIT
THIOLEN
RSH
(R
=
PH,
ET)
127
11.4
DARSTELLUNG
VON
TP*V(N
'
BU)(O-S
2
C
6
H
4
)
UND
TP*(N
'
BU)V(U-M-SC
6
H
4S)
2
V(N
'
BU)TP*
127
ZUSAMMENFASSUNG
129
SUMMARY
138
LITERATURVERZEICHNIS
147 |
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