Neue Übergangsmetallkomplexe mit Alpha-Aminosäuren und Aminosäureestern sowie Koordinationsverhalten und Reaktivität metallorganischer Verbindungen mit Schiff-Basen von Alpha-Aminosäureestern:
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1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1994
|
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Beschreibung: | München, Univ., Fak. für Chemie und Pharmazie, Diss., 1995 |
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INHALTSVERZEICHNIS
A.
EINLEITUNG
.
1
B.
ALLGEMEINER
TEIL
.
3
1.
ORTHOMETALLIERTE
PALLADIUM(II)
UND
IRIDIUM(III)-KOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
UND
DIPEPTIDESTERN
.
3
1.1.
EINLEITUNG
.
3
1.2.
BENZYLPYRIDIN-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
.
4
1.2.1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
4
1.2.2.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
1
BIS
5
.
4
1.2.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
5
1.2.4.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
5
.
9
1.3.
PHENYLPYRIDIN-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
.
12
1.3
1.
DARSTELLUNG
DES
EDUKTS
.
12
1.3.2.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
6
BIS
10
.
12
1.3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
13
1.4.
AZOBENZOL-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
.
16
1.4.1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
16
1.4.2.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
11
BIS
15
.
.'
.
16
1.4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
17
1.4.4.
BETRACHTUNGEN
ZUM
REAKTIONSMECHANISMUS
.
20
1.5.
PHENYLPYRIDIN-IRIDIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
UND
DIPEPTIDESTEM
.
.22
1.5.1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
22
1.5.2.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
16
BIS
23
.
22
1.5.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
24
1.5.4.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
20
.
31
2.
REAKTION
VON
[RU(CO)JCH]2
MIT
A-AMINOSAEUREANIONEN.33
2.1.
EINFUEHRUNG
.
33
2.2.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
33
2.3.
DARSTELLUNG
VON
VERBINDUNG
24
.
34
2.4.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
35
2.5.
REAKTION
VON
[RU(CO)
3
CI
2
]
2
MIT
PPH
3
.
36
3.
REAKTION
VON
CPRUFPPHJJJCI
MIT
A-AMINOSAEUREANIONEN
UND
AMINOSAEUREESTERN
.37
3.1.
ALLGEMEINES
UND
LITERATUR
.
37
3.2.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
26
BIS
27
.
38
3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
39
4.
NUKLEOPHILE
ADDITION
FREIER
AMINOSAEUREESTER
AN
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
SOWIE
AN
KOORDINIERTE,
UNGESAETTIGTE
KOHLENWASSERSTOFF
UND
CO-LIGANDENYY42
4.1.
EINFUEHRUNG
.
42
4.2.
ADDITION
AN
[(C
7
H
9
)FE(CO)
3
]
+
BF4'
.
42
4.2.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
42
4.2.2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
28
BIS
31
.
43
4.2.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
44
4.3.
CARBAMOYLKOMPLEXE
VON
[CPFE(CO)
3
]
+
BF
4
'
MIT
AMINOSAEUREESTEM
.
48
4.3.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
48
4.3.2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
32
BIS
35
.
48
4.3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
49
4.3.4.
CHEMISCHE
REAKTIVITAET
.
52
4.3.5.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
32
.
53
4.4.
ADDITION
AN
DEN
CHIRALEN
[CPMO(CO)(NO)(R|
3
-C
3
H5)]
+
-KOMPLEX
.
56
4.4.1.
LITERATURUEBERSICHT
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
56
4.4.2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
36
BIS
38
.
57
4.4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
58
4.5.
ADDITION
AN
RE(CO)
2
CL
2
(NO)(CH
3
CN)
.
62
4.5.1.
LITERATURUEBERSICHT
UND
SYNTHESE
DES
EDUKTS
.
62
4.5.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
VERBINDUNG
39
.
63
4.5.3.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
39
.
64
4.5.4.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
40
BIS
43
.
66
4.5.5.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
67
5.
ORTHOMETALIIERTE
VERBINDUNGEN
VON
RUTHENIUM(II)
MIT
N-DIPHENYL
METHYLEN-SCHIFFBASEN
VON
AMINOSAEUREESTERN
71
5.1.
LITERATURUEBERSICHT
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTS
.
71
5
2
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
44
BIS
46
.
72
5
3
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
73
5.4
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
VERBINDUNG
45
.
78
5.5.
FAB-MASSENSPEKTROMETRIE
.
79
6.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIONEN
VON
ORTHOMETALLIERTEN
PAILADIUM(II)-VERBIN
DUNGEN
MIT
N-DIPHENYLMETHYLEN-SCHIFFBASEN
VON
AMINOSAEUREESTERN
.
83
6.1.
MONOMERE
PALLADIUMKOMPLEXE
DURCH
SPALTUNG
HALOGENOVERBRUECKTER
EDUKTE
MIT
EINZAEHNIGEN
DONOREN
.
83
6.1.1.
LITERATURUEBERSICHT
.
83
6
1.2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
47
BIS
49
.
85
6.1.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
86
6
2.
PALLADIUM-ENOLATE
DURCH
DEPROTONIERUNGSREAKTIONEN
.
90
6.2.1.
LITERATURUEBERSICHT
.
90
6
2.2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
52
UND
53
.
92
6
2.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
93
6.3.
[2+3]-CYCLOADDITIONEN
DER
PALLADIUMENOLATE
MIT
DIPOLAROPHILEN
.
96
6.3.1.
LITERATURUEBERSICHT
.
96
6.3.2.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
54
BIS
58
.
98
6.3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
99
6.3.4.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
57
UND
58
.
102
6.3.5.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
59
BIS
61
.
106
6.3.6.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
107
6.3.7.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
62
BIS
65
.
111
6.3.8.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
112
6.3.9.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
62
UND
65
.
117
6.4.
SYNTHESE
HOEHERER
AMINOSAEUREN
AM
KOMPLEX
DURCH
ALKYLIERUNG
.
122
6.4.1.
LITERATURUEBERSICHT
.
122
6.4.2.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
66
BIS
69
.
122
6.4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
123
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
127
1.
ALLGEMEINES
ZUR
METHODIK,
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN
UND
EDUKTSYNTHESE
.
127
2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
1
BIS
69
.
129
2.1
DARSTELLUNG
DER
BENZYLPYRIDIN-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
ALS
LIGANDEN
(VERBINDUNGEN
1
BIS
5)
.
129
2.2.
DARSTELLUNG
DER
PHENYLPYRIDIN-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
ALS
LIGANDEN
(VERBINDUNGEN
6
BIS
10)
.
131
2.3.
DARSTELLUNG
DER
AZOBENZOL-PALLADIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
ALS
LIGANDEN
(VERBINDUNGEN
11
BIS
15)
.
133
2.4.
DARSTELLUNG
DER
PHENYLPYRIDIN-IRIDIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
UND
DIPEPTIDESTEM
ALS
LIGANDEN
(VERBINDUNGEN
16
BIS
23)
.
134
2.5.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
24
UND
25
.
137
2.6.
DARSTELLUNG
DER
CYCLOPENTADIENYL-BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-RUTHENIUM
KOMPLEXE
MIT
AMINOSAEUREESTEM
(VERBINDUNG
26
BIS
27)
.
137
2.7.
DARSTELLUNG
DER
TRICARBONYL(CYCLOHEPTADIENYL)-EISENKOMPLEXE
MIT
AMINO
SAEUREESTEM
(VERBINDUNGEN
28
BIS
31)
.
138
2.8.
DARSTELLUNG
DER
CARBAMOYL(DICARBONYL)(CYCLOPENTADIENYL)-EISENKOMPLEXE
(VERBINDUNGEN
32
BIS
35)
.
140
2.9.
UMSETZUNG
DER
ALLYL(CARBONYL)(CYCLOPENTADIENYL)(NITROSYL)-MOLYBDAEN
KOMPLEXE
MIT
AMINOSAEUREESTEM
(VERBINDUNGEN
36
BIS
38)
.
142
2.10.
DARSTELLUNG
DER
CARBONYL(CHLORO)(NITROSYL)-RHENIUMKOMPLEXE
MIT
AMINOSAEUREESTEM
(VERBINDUNGEN
39
BIS
43)
.
143
2.11.
DARSTELLUNG
DER
ORTHOMETALLIERTEN
VERBINDUNGEN
VON
RUTHENIUM(II)
MIT
N-DIPHENYLMETHYLEN-SCHIFFBASEN
VON
AMINOSAEUREESTEM
(VERBINDUNGEN
44
BIS
46)
.
145
2.12.
DARSTELLUNG
DER
MONOMEREN
PALLADIUMKOMPLEXE
DURCH
SPALTUNG
HALOGENO
VERBRUECKTER
EDUKTE
MIT
EINZAEHNIGEN
DONOREN
(VERBINDUNGEN
47
BIS
49)
.
147
2.13.
DARSTELLUNG
DER
PALLADIUMENOLATE
(VERBINDUNGEN
52
UND
53)
.
148
2.14.
DARSTELLUNG
DER
[2+3]-CYCLOADDUKTE
(VERBINDUNGEN
54
BIS
65)
.
149
2.15.
DARSTELLUNG
VON
HOEHEREN
AMINOSAEUREN
AM
KOMPLEX
DURCH
ALKYLIERUNG
(VERBINDUNGEN
66
BIS
69)
.
154
D.
ZUSAMMENFASSUNG
.
156
E.
LITERATURVERZEICHNIS
.
166 |
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